氯化胆碱-氯化亚铜在水相中催化炔与叠氮的环加成反应.pdf

石油化
2017年第46卷第6期
PETTROCHEMICAL TECHINOLOY
DOl:10.3969/isn.1000-8144.2017.06.019
氯化胆碱一氯化亚铜在水相中催化炔与
叠氮的环加成反应
赵先亮,祝巨,杨科芳2
1.浙江科技学院生物化学与工程/轻工学院,浙江杭州310023:;
2.杭州师范大学有机砫化学及材料技术教育部重点实验室,浙江杭州311121
L摘要]采用氯化胆碱(ChC!)与CuCl加热制备ChC1-CuL离子液体,并将所制离子液体作为一类高效催化剂用于水相中炔
与叠氮的环加成反应得到1,2,3-三唑。实验结果表明、与ChCI-CuI离子液体催化剂相比,没有形成离子液体的 Cuci/Chci
的活性较差:该反应具有广的底物实用性,可用于芳香和杂环炔烃,产物的收率为91%~95%;与带冇吸电子基的炔烃相
比,带有给电子基团的炔烃具有更好的反应活性;在反应研究的基础上、提出了相应的反应机理;ChCl作为配体和相转移催
化剂可以有效地稳定和提高Cu(1)的催化活性
关键词] Huisgen环加成;1,3偶极反应;二唑:离了液体;氯化胆碱;炔
文章编号]1000-8144(2017)06-0767-05
中图分类号」jTQ252.6
文献标志码]A
Choline chloride-(Cucl), as an effective, highly selective catalyst for
azide-alkyne cycloaddition in water
Zhao Xianliang
Yang Kefang
1 School of Biological and Chemical Engineering/School of Light Industry, Zhejiang University of Science and Technology
Hangzhou Zhejiang 310023, China; Key Laboratory of Organosilicon Chemistry and Material Technology of Ministry of
Education, Hangzhou Normal University, Hangzhou Zhejiang 311121, China)
Abstract J Choline chloride(Chcm)-(CUCI) has been employed as an effective, highly selective
catalyst in an alkyne-azide cycloaddition reaction in water to afford substituted 1, 2, 3-triazoles. This
method is applicable to a wide range of alkynes, including aromatic and heterocyclic substrates
Choline chloride, as an effective ligand and a quaternary ammonium salt, showed an efficient
stabilizing and promoting effect on the Cu(I)catalytic species during the reaction
I Keywords Huisgen cycloaddition; 1, 3-dipolar reaction; triazole; ionic liquid; choline chloride;
alkyne
炔与氮的 Huisgen环加成反应是一类1,3偶题,如热稳定性差以及炔自身发生耦合反应等问
极环加成反应,用于1,2,3-三唑的合成。该反题1。因此,发展吏为有效的催化剂成为研究
应被广泛用于药物、农约、染料、光稳定剂,影像热点。日前,Cu催化炔与叠氮的环加成反应主要
材料及生物化学领域2。自2001年 Sharpless提是多组分反应体系,如原位还原Cu(I)盐、Cu
出点击化学的概念后,Cu催化该反应被泛研究们。(0)氧化9川,以及为了解决Cu盐的稳定性问
Cu催化该反应具有很高的区域选择性,主要得到题而加入氮膦配体等2。近年来,一系列Cu盐
1,4取代的产物S?;但该类催化剂也存在一些问的异相催化剂被用于该反应"41?,这些催化剂虽
收稿日期]2016-11-25;[修改稿日期]2016-04-27
L作者简介]赵先亮(1978-),男,山东省宁阳县人,博士,电邮xizha@Iccasac.cn。联系人:杨科芳,电邮kfyang(@hznu.ehu.cn
碁金项目]国家自然科学基金项门(21302168);江省分析测试公益项(2014C37063)
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