高效铜萃取剂5-壬基水杨醛肟的合成方法.pdf

工艺管控
高效铜萃取剂5-王基水杨醛肟的合成方法
钱长钱福强(江苏凌长科技股份有限公司,江苏宜兴214264
摘要:5-壬基水杨醛肟因其具有萃取容量大,萃取性能好,高萃取率(高反萃率),宽逝应性等优点是目前作为铜萃取的主要材料,
本文讨论一种合成方法制作5-王基水杨醛所,其反应条件温和易于控制,安全便于操作,无易燃易爆废气产生,适合大批量生产
并且对设备要求不高,能耗低,反应效率高,原料转化率高,副产物少,以4-王基酚计的产物收率可达98%以上,純度可达95%以上
关键词:5-壬基水杨醛肟;铜;萃取
铜是一种重要并貝有广泛[业用途的有色金属,当前国内
外主要采用混法治烁(浸出一萃取一电积)的技术米制取铜,在
这·工艺中,翠取是实现浸出液金属分离的关键步骤,翠取剂
Na-c' O
+ TICTIO
T,O
的性能直接影啊萃取的效率,因此,萃取容量大,萃取性能好
高取率(高反米率),宽适应性的铜萃取剂的研制·直是国内
外的研究热点。在已开发出的铜萃取剂中,主要包括:肟类(峒
巧、醛肪)、β-:嗣类、三元胺类和复配类等。其中,厉类苯取
CHOH DMP C'H
剂最州人注日,尤共是芳否类燄肟翠取剂的问世使得铜的混法
N#, Cos
治金研究上了一个很大的台阶,为铜的湿法治金快速发展提供
了强有力的技术支持,现已在混法治炼米取铜工业中获得人规
CSIS
模应用。∏前困内外市场上广泛使用的M5640、LIX系列都属
于肟类萃収剂,分别为英国吖慕大阿科伽公司和德国汉高公
CHO
司研制并生产销售。国内有北京矿治研究院的BK系列产品,
昆明治金研究院的KM系列产品,以及上海イ机研究所研制的
N-902等类似铜翠取剂。
关国々利US960487A公开了5-T:基水杨醛肟的制备和洗涤并静置分层,有机层用200g去离了水洗至中性,最后蒸
方法,该方法以甲醇镁为起始剂,经过成盐反应、甲洗化反应、馏除ム溶剂,得成品5一Tに基水杨月261g,收率9.24%,纯度
厉化反应三步合成,反应过程激烈不易控制,L有人量氢气た8.3Ops;
生,有较大安全胞患,而且溶剂州最大,回收困难,反应时问实施例2
长,反应温度高,副反成多,收率(以4王基酚计)只イ86%
将220g4-工基酚和30%质量浓度的屮醛水溶液150g投
含量只有85%;々利CN101326148A公井了一?种川新的催化入1.四1烧瓶中,加入10g気氧化钠,搅拌并升温至50℃,保温
剂混合物催化甲統化反应过程,得到较高的收率956(以王基酚反应2h后静置分层,弃ム水层,将有机层转入I.四口烧瓶中
计),较高的纯度9ya,该方法采用短途蒸馏SDU蒸馏出中间体加入200ml氯仿,加入170 r Dess Martin试剂在30C反应2h,
T基水杨醛,对设备要求较高,对温度(160~240て)和真空度反应完毕在室温下依次用200g饱和碳酸钊水溶液、200g硫代
(1mmIg)要求也很高,能耗很大,溶剂损失较大,成本很高。专
硫酸钠水溶液、200gム离子水沈涤后静分层,弃ム水层,有
CN101497576A公井了?种5ー千基水杨醛ら的制备方法,该机层转入1L四烧施,加入25%质量浓度的氢氧化钠水溶液
法采用う与美用专利US260897A类似的工ど,具有相同的快点。175g,于1h内滴入30%质量浓度硫酸羟胺水溶液30g,滴加完
计论一种高效铜萃収剂5王基水杨醛肟合成「ど,由以卡在50℃保温反应3h,加入20%质量浓度的硫酸水溶液10g中
下三步反应个成:①将4ー工:基酚和爃水溶液在碱性条件下和洗涤并静置分层,有机层用200g去离子水洗至中性,最后蒸
反应生成2ー羚中ー4ーエ基苯酚;②将2ー羚基ー4ー工基馏除去溶剂,得成品5-千基水杨醛肟258g,收率98.10%,纯度
苯酚用 Dess Marlin试剂化为5王基水杨醛;③将5王基95.66%。
水杨藤和羟胺盐发生肟化反应生成5ー千:基水杨醛月肟
结论:用这种工艺制作铜萃取剂反成条件温和易于控制,
反应方程式见图1,具体实施方式
安全使于操作,无易燃易爆废气心生,対设备要求不高,能耗
实施例1
低,反应效蟀高,原料转化率高,副产物少,以4王基酚计的产
将220g4ー工基酚和30%质量浓度的忡醛水溶液20g6投物收率可达98%以上,纯度可达95%以
入L四口烧瓶中,加入18g碳酸钠,搅并?温不70C,保温反参考文献:
应2h后静置分层,去水层,将有机层转入1.四烧中并
[1]ICI, PLC Process for the preparation of
加入200ml氯仿,加入178 r Dess-- Martin试剂在25℃反应2h,2- hydroxyarylaldehydes [P!.USA:USS260487A,193.1109.
反应完毕在室温下依次用200g饱和碳俊钠水浴液、200g硫
星矿国际私人有限公司.5-壬基水杨醛肟新的制备
代硫酸永溶液、200g去离子水洗涤后静置分层弃去水层,方法[P.中国:CN200680043406.1,200.12
有机层转入1L四口烧瓶,加入25%质量浓度的碳酸钠水溶液
300g,于h内滴入30%质量浓度硫峻羟胺水溶液328g,滴加完作者简介钱飞1983-)男汉本科高级经済师江苏凌飞科技股
在60℃保温反应3h,加入20%质量浓度的硫酸水溶液60g中份有限公司董事长研究方向王基酚及烷基酚上下游衍生产品。
186月方720171年12月