HJT 31-1999 固定污染源排气中光气的测定 苯胺紫外分光光度法.pdf

国家环境保拍总局标准
HJ/T31-1999
固定污染源排气中光气的测定
苯胺紫外分光光度法
Stationary source emission-determination of phosgene-
Aniline ultraviolet spectrophotometric method
199908-18发布
2000-01-01实施
国家环境保护总局发布
国家环境保护总局标准
固定污染源排气中光气的测定
HJ/T31-1999
苯胺紫外分光光度法
Stationary source emission-determination of phosgene
iline ultraviolet spectrophotometric method
1适用范
1.1本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的光气测定。
1-2在无组织排放样品分析中,当采样体积为60L时,光气的检出限为0.02mg/m,定量测定的浓度
范围为0.06~1.0mg/m3s
在有组织排放样品分析中,当采样体积为15L时,光气的检出限为0.4mg/m3,定量测定的浓度范
围为1.2~20mg/m3
1.3在本标准规定的条件下、氯气浓度大于1600mg/m3时对光气测定有干扰。
2方法原理
含光气(COCL2)的气体先经装有硫代碗酸钠和无水碳酸钠的双联玻璃球,以除去氯、二氧化氮、氨
等干扰气,而后被苯胺溶液吸收,生成1,3-二苯基脲,用溶剂在酸性条件下萃取,在波长257nm处测
定吸光度,其值与光气含量成正比。反应式如下
H
〈〉NH1+CC→
NH2·HICI
3引用标准
下孙标准所包含的条文,通过在本标准中的引用而构成为本标准的条文:
GB16297~1996大气污染物综合排放标准
GB16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法。
4试剂与材料
除非另有说明,分析中均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水。
4.1硫酸:=1,84g/ml。
4.2甲醇
4.3硫代硫酸钠
4.4无水碳酸钠。
4.5苯胺
常压蒸馏,收集183~184C的馏分
4.6正己烷
在1000ml分波漏斗中,按正己烷与浓硫酸(4.1)50+3(V/V)的比例,将浓硫酸(4.1)缓慢加
国家环境保护总局199908-18批准
20001-01实施
HJ/T31-1999
入试剂中,上塞,倒置分液漏斗,用力震荡数分钟(注意经常放气),静置分层后弃去浓硫酸。再重复上
述步骤,直至弃去的浓硫酸为浅色止。酸洗结束后再用去离子水水洗,步骤同上,直至弃去的去离子水
pH为7左右,然后进行蒸馏,收集68~69C的馏分
4-7二氯甲烷
以同(4.6)的步骤进行酸洗和水洗,然后进行常压蒸馏,收集39~40"C的馏分。
4.8异戊醇
常压蒸馏,收築129~130℃的馏分。
4.9混合萃取剂
取正己烷(4.6)、二氯甲烷(4.7)、异成醇(4.8)按1+1+0.2(V/V/V)比例混合配制。
4.10硫酸溶液:1+1。
用量儔量取250ml浓硫酸(4.1),绶慢地倒入(边搅拌)250ml水中
4.11吸收液
称取新蒸馏的苯胺(4.5》0.25g,溶解于1000ml水中,此溶液于冰箱中可保存一个月
4.121,3-二苯基脲标雅储备液:相当于100.0g(光气)/ml
称取127.5mg1,3-二苯基脲,溶于甲醇(4.2),移入500m!容量瓶,用甲醇稀释至刻度。
4.131,3-二苯基脲标准使用液:相当于1,00g(光气)/ml
临用时,吸取标准储备液(4.12)1.00ml,于100ml容量瓶中,用吸收液稀释至刻度。
5仪
5.1紫外分光光度计;具1cm石英比色Ⅲ。
5.2多孔玻板吸收瓶:125ml。
5.3U型多孔玻板吸收管:10ml。
5.4具塞比色管:25ml。
5.5双联玻璃球管(见图1):
图1双联玻璃球管
5.6采样仪器
参照GB16157~-1996中9.3配置采样仪器
5.6.1有组织排放监测采样仪器
5.6.1.1采样管
用适当尺寸的硬质玻璃或氟树脂材质的管料,并具有可加热至120℃以上的保温夹套
5.6.1.2样品吸收装置
吸收瓶(5.2)见GB16157-1996中9.3图34(a)。
5.6.1.3流量计量装置
见GB161571996中9,3.6。
5.6.1.4抽气泉
见GB16157--1996中9.3
HI/nT31-199
5.6.-1.5连接管
用聚四氟乙烯软管或硅橡胶管连接。
5.6.2无组织排放监测采样仪器
5.6.2.1引气管
用适当尺寸的聚氯乙烯或聚四氟乙烯軟管,其头部可接装一玻璃漏斗
5.6-2.2参考5.6.1有关部分,选配吸收管(5.3)、流量计量装置、抽气泵、连接管等
5.7无碱玻璃棉或脱脂棉
6样品采集及保存
6.1有组织排放样品采集
6.1.1采样位置和采样点
按GB16157~-1996中9.1.1和9.1.2执行。
6.1.-2连接采样系统
参考GB16157~-199中9.3图28连接采样系统,并按9.4的要求检査其气密性和可靠性。
6.1.3样品采集
串接两支内装50ml吸收液(4.11)的多孔玻板吸收瓶(5.2),以0.3~0.5L/min的流量,采气
5.0L。
6.2无组织排放样品采集
6.2.1采样位置和采样点
按CB16297-19965中附录C设置无组织排放监控点,或按其他特定要求设置环境空气采样点。
6.-2.2连接采祥系统
按引气管(如不需要,也可不装引气管)、吸收管、流量计量装置、抽气泵的顺序连接好采样系统,
检查其密封性和可靠性。
6.2.3样品采集
串联两支U型多孔玻板吸收管(5.3),内各装10ml吸收液(4.11),以0.5~1.0L/min的流量,采
气30~60L。
6.3样品保存
无组织排放和有组织排放样品,均应于3~5C冷歲,并于12h内测定完毕。
7分析步骤
7.1绘制校准曲线
7.1.1标准系列的配制
按下表在25ml比色管(5.4)中制备标准系列管。
管号
4
标准溶液,ml
2.00
5.00
10.0
吸收液,mnl
10.0
9.80
9.50
9.00
8.00
0.00
相当光气含量,g0.00
1.00
5.00
10.0
7.1.2萃取和测定
以上各管分别加入碗酸溶液(4.10)1.00ml,混匀后加入混合萃取剂(4.9)10.0ml,振播1.5min
静置分层后将上层有机相澄清液移入1cm石英比色皿中,在波长257nmn处,以混合萃取剂为参比,测
定吸光度。以扣除空白值后的吸光度对光气含量(pg)绘制校准曲线,并计算校准曲线的线性回归方程。
7.2样品测定