高效液相色谱法测定地表水中溴氰菊酯.pdf

第44卷第8期
化工技术与开发
Vol 44 No8
2015年8月
Technology Development of Chemical Industr
Aug.2015
高效液相色谱法测定地表水中溴氰菊酯
韦英亮,盘杨桂
广西分析测试研究中心,广西南宁530022)
摘要:建立反相高效液相色谱法检测地表水中溴氰菊酤的检测方法,并用于实际水样的测定。采用正己烷作为
萃取剂富集浄化样品,以甲醇+水=955为流动相进行分离,紫外检测器检测,外标法定量。结果表明该方法灵敏度
高,方法检出限为0.093ug?1,加人不同浓度水平的溴氰菊酯做回收试验,测得回收率在88%~112%之间,相对标
准偏差均小于10.6%(n=6)该方法线性范围宽,适合地表水中溴氰菊酯的测定。
关键词:溴瓴菊酯;高效液相色谱;地表水
中图分类号:0657.7*2
文献标识码:A
文章编号:1671-99062015)0800403
溴氰菊酯( deltamethrin,又称敌杀死,是一种广高效液相色谱纯甲醇;农残级正己烷;实验用水为
谱性的杀虫剂,属于拟除虫菊酯类农药中的一种,是Mili-Q超纯水;分析纯NaS0。,使用之前在500
目前杀虫活性最高的杀虫剂之一。由于其生产价格马弗炉中烘4h。
低廉除虫效果好,因而被厂泛应用于防治水稻棉花1.2标准使用液的配制
害虫及卫生用杀虫剂。由于近年来的大量应用,其使
用后残留的毒副作用逐步显现,在地表水及饮用
用甲醇将溴氰菊酯浓标稀释成浓度分别为
水源中的残留及危害已日渐引起人们的重视。目前,
0.025pg?mL、0.050g?mL、0.250ug·mL
生活饮用水标准检验方法农药指标及部分文献?0.50い8?mL'、1.00g:mL'的标准系列浓度,4℃
采用正相色谱柱对饮用水中的溴氰菊酯残留进行分冰箱保存。
离检测。但是在实际工作中,绝大多数的液相色谱
3样品前处理
仪都只配置了反相色谱柱,因此运用国标方法采用
取100mL水样于分液漏斗中,加入20mL正
正相色谱法检测溴氰菊酯有一定困难,对实际工作己烷,手摇震荡放气后,置于自动振荡器上震荡
造成了不便。气相色谱法和气相色谱-质谱联10min,静置待下层水澄清时,将其收集于一干净烧
用法⑩是检测溴氰菊酯的另外一种常用的方法,杯中,上层萃取液经无水NaS04收集于氮吹管中;
该方法虽然灵敏度高,但对样品的净化要求严格,同再将萃取后水样重新转移至分液漏斗中,按上述步
时,分析流程的时间较长,影响分析效率。
骤再萃取1次,合并萃取液,氮吹至近干,用甲醇准
本实验采用反相色谱柱对地表水中的溴氰菊酯确定容至1mL,过0.45m微孔滤膜,待测。
进行分离检测,通过对样品前处理及液相色谱条件1.4色谱条件
等一系列实验步骤的优化,取得了令人满意的结果。
色谱柱:Shim- Pack R-ODSI(2.0mmx75mm,
实验部分
2.2um);检测器:紫外检测器;检测波长280nm;流
动相:甲醇+水=95+5;流速0.3mL?min';柱温
1.1仪器与试剂
35℃;停止时间:3min;进样体积:5uL
仪器:岛津IC-20AD高效液相色谱仪,带紫外2结果与讨论
检测器,二元梯度泵,LC- Solution工作站,振荡器
氮吹浓缩仪,超纯水仪。
2.1色谱条件的优化
试剂:浓度为10g·mL的溴氰菊酯浓标;2.1.1流动相比例的优化
作者简介:韦英亮(1982-),女,广西柳州人,主要从事有机分析工.作
收稿日期:2015-05-25
第8期
韦英亮等:高效液相色谱法测定地表水中溴氰菊酯
研究了不同配比的甲醇/水流动相体系对溴提高,萃取时间达到10min时,萃取效率趋于稳定
氰菊酯分离效果的影响,结果发现,采用甲醇+水且回收率均在95%,当萃取时间为15min时,回收
95+5作为流动相分离体系,可取得较好的分离效率虽然仍有所提高,但综合考虑工作效率、方法精
果和灵敏度,同时也可获得比较适宜的保留时间。密度和灵敏度等因素,本实验最后选定萃取时间为
若降低流动相中水的比例,则出峰太快,保留时间过10min
短,分析效果差;若进一步増加流动相中水的比例,2.3萃取次数对萃取效率的影响
同样分离效果不够理想,且峰型变宽,灵敏度降低。
试验取100mL水样,分别用20mL正已烷萃取
因此综合考虑,确定流动相比例为甲醇+水=95+5。1次、2次和3次,每次苹取10min,结果显示,随着
不同比例流动相体系下溴氰菊酯色谱图见图1
萃取次数的增加,萃取效率也随之增加,但増加幅度
2000
溟氰菊酯
较小。综合考虑萃取效率与准确度等因素,本试验
采用加人20mL萃取溶剂、萃取1次的方法对样品
甲醇/水=90/10
1500
甲醇水=98/2
进行前处理。萃取次数对萃取效率的影响结果如图
甲隊水=95/5
1000
3所示。
2.0
3.0盛
min
将80
图1不同比例流动相体系下的溴氰菊酯色谱图
2.1.2流速的优化
萃取次数
流速的变化对保留时间有比较明显的影响,流
图3萃取次数对萃取效率的影响
速太慢,易导致色谱峰扩散;流速太快,则保留时间
过短。采用03 ml min'的流速则可以满足各方2.4校准曲线与方法出限
面的要求,获得较为满意的分离效果。
本试验配制0.025-1.00g·mL共5种不同
2.1.3柱温的优化
浓度的溴氰菊酯标准溶液,毎种浓度重复测定2次,
经对比试验,柱温对分离效果影响不大,但是,以峰面积平均值对相应浓度绘制标准曲线,结果表
如果柱箱温度设置低于环境温度,则容易导致液相明线性关系良好,相关系数r-0.996,回归方程:Y=
色谱仪长时间未就绪,影响分析效率;若柱箱温度设0.00098X-0.0054,溴氰菊酯标准色谱图见图4。根
置较高,则会影响色谱柱的使用寿命,因此,本试验据检出限的确定方法,对浓度偵为估计方法检出
采用35℃的柱温。
限值2~5倍的样品进行n(n≥7)次平行测定。将
2.2萃取时间对萃取效率的影响
各测定结果换算为样品中的浓度(100mL水样),计算
出平行测定的标准偏差,按公式MDL=tna×xS计
分别取4组5.0g·L水样进行试验,萃取时
间分别为2min5smin10min,15smin,萃取时间对算方法检出限。式中,n为样品的测定次数:自由度t
回收率的影响结果如图2所示。
2500
2000
40
12345678910111213141516
时间/min
图2不同萃取时间对回收率的影响
3.0
结果表明,随着萃取时间的延长,萃取效率有所
图4溴氰菊酯标准色谱图