AHMT 分光光度法测定乙二醛中微量甲醛.pdf

第44卷第1期
化工技术与开发
Vol, 44 No I
2015年1月
Technology Development of Chemical Industry
Jan.2015
实验与分祈
AHMT分光光度法测定乙二醛中微量甲醛
谢玉艳,莫江敏,施先义
(广西现代职业技术学院资源工程系,广西河池547000
摘要:在氢氧化钾溶液介质中,甲醛与4氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4三氮杂茂(简称AHMT)起缩合反应,高碘
酸钾将缩合反应产物氧化成6巯基-5-三氮杂茂〔4,3-b]S-四氮杂苯紫红色化合物,据此建立了分光光度法测定乙ニ
醛中微量甲醛的新方法。最大吸收波长为554nm,吸光度变化值与甲醛浓度在0~-1.4μg?mL范围内呈良好的线性关
系,相关系数为0.9956,相对标准偏差为2.57%(m=6),加标回收率在95.8%~108.7%之间。
关键词:分光光度法;AHMT;乙二醛;甲醛
中图分类号:0657.32
文献标识码:A
文章编号:1671-99056201501-0032-02
乙二隆是一种重要的化学品,性质活泼,用途1实验部分
非常广泛。目前,我国生产乙二醛的方法主要有乙
1.1主要仪器和试剂
二醇氧化法和乙醛硝酸氧化法,乙二醇氧化法生产
的乙二醛含有较多的甲醛杂质,大多采用除杂工艺
722N型可见分光光度计。甲醛标准溶液
除去大部分甲醛,尚有微量甲醛存在,如用于生产
10ug·mLl),氢氧化钾溶液(5mol?L'),AHMT
医药原料药甲硝唑的中间体2-甲基咪唑,乙二醛浴液(05%),高碘酸钾溶液(15%)。
中微量甲醛含量与收率成反比。因此,测定乙二醛
以上所用试剂均为分析纯,水为二次蒸馏水。
中微量甲醛含量,提高乙二醛的质量,对生产2-甲1.2实验方法
基咪唑的企业具有现实的指导意义。对于常规的
在10mL具塞比色管中依次加人一定量的甲
微量甲醛测定,有不少分析工作者都在进行研究,醛5molL氢氧化钾溶液l.OmL、0.5%AHMT溶
主要有分光光度法、色谱法叫、电化学法?等
液1.5mL,用水稀释至刻度,摇匀,放置20min。加入
而乙二醛中微量甲醛,常规的方法无法测定,目前15%高碘酸钾溶液03mL,充分摇匀,放置5min(用
在国内报道得非常少,巴斯夫染料化工有限公司研秒表计时)后用1cm比色皿,以水作参比,在54m
究人员提出了采用高效液相色谱法进行测定,但处测量吸光度(注:在放置期间,将溶液放人比色皿,
该法需要专门分析仪器高效液相色谱仪,操作也有时间到后立即读取吸光度)。
点繁琐。
2结果与讨论
笔者将大气中醛含量的测定方法?,郎4-
氨基-3-联氨-5-巯基-1,2.4三氮杂茂(以下简称2.1吸收光谱
AHMT)与甲醛起缩合反应,然后经高碘酸钾氧化成
按照实验方法试验,在不同波长下测量溶液
6-巯基-5-三氮杂茂(43-b)-S-四氮杂苯紫红色的吸光度,并以波长入为横坐标,吸光度A为纵坐
化合物,应用于测定乙二醛中微量甲醛含量,并研究标绘制吸收光谱图如图1所示。从图1中可见,吸
了测定条件,据此建立了分光光度法测定乙二醛中收光谱具有明显的特征吸收峰,最大吸收波长为
微量甲醛含量的新方法。仪器要求简单,易操作,测554nm,所以本实验选择55nm作为测定波长。
定结果满意。
基金项目:2014年度广西高校科学技术研究项目(编号LX2014626)
作者简介:谢玉艳(1981-),女,讲师,主要从事教学和科研工作
收稿日期:2014-10-28
第1期
谢玉艳等:AHMT分光光度法测定乙二醛中微量甲醛
3
0.8
品进行前处理,可直接进行测定
2.4工作曲线
0.6
按照实验方法,准确移取不同量的甲醛标
0.4
准溶液测量吸光度,绘制工作曲线,甲醛浓度在
0.2
0~-1.4ug?mL范围内具有良好的线性关系,回归
方程为:A=0.4948C+0.049,(式中C为比色管中甲
0.0
400
00
600
700
醛的浓度,单位为ug?mL),相关系数为0.956
图1吸收光谱图
3样品测定及加标回收率
2.,2测定条件的选择
准确称取一定量的乙二醛样品,进行预测并
2.2.1AHMT用量的影响
确定取样量,含量高的试样进行适当稀释。本实
从反应理论可知,AHMT用量必须过量。按照实验是准确称取1g乙二醛样品于100mL容量瓶中
验方法,取不同量的 AHMT溶液硏究其影响。实验结用水稀释至刻度,摇匀。然后从容量瓶中准确移
果表明,0.5%AHMT溶液的用量增加吸光度也随着上取0.50mL于10mL具塞比色管中,以下按实验方法
升,当加入量为15-2.0mL时,吸光度值比较大且稳定。进行测定。测定结果样品中的甲醛含量为0.23%,
所以实验选用0.5%AHIM溶液的量为15mlL
相对标准偏差2.57%(n=6),标准加入回收率在
2.2.2髙碘酸钾溶液用量的影响
95.8%~108.7%之间。
要将缩合反应物氧化完全,髙碘酸钾溶液用量
必须过量。实验结果表明,随着高碘酸钾溶液用量4结论
的增加,吸光度也增加,加入量小于0.2mL时,吸光
本法采用一般的分析仪器就可以测定工业品乙
度增加得较快,当加人量大于0.2mL时,吸光度也増二醛中微量甲陸含量,所需仪器简单,特别适合中小
加,但增加得较为缓慢,为保证加人的高碘酸钾溶液企业,操作易于掌握,测定准确,符合工业分析要求,
过量,又不至于过量太多,实验选择加入1.5%高碘解決了长期以来无法测定工业品乙二醛中微量甲醛
酸钾溶液的量为0.30mL。
含量的问题。
2.2.3反应温度的影响
本法的最大优点在于抗干扰能力强,选择性好,
实验结果表明,反应温度在20-35℃之间,操作正不需要前处理,只是根据含量大小进行预测并确定
常顺利,吸光度平稳且最大,当温度大于35℃时,吸光取样量。缺点是随着最色时间的不同,吸光度也不
度降低迅速。因此,实验选用反应温度为室温。
同。因此,制作工作曲线时的显色时间与测定样品
2.,2.4反应时间的影响
时的显色时间必须严格一致,否则引起较大的误差。
按实验方法,考察了加入高碘酸钾溶液后在不参考文献
同的时间直接读取吸光度。实验结果表明,随着时l]H601-201,水质甲醛的测定:乙跳丙嗣分光光度法母
间的延长,颜色逐渐加深,吸光度也缓慢增加,体系
[2]柏林洋,李方实.变色酸光度法测定甲醛的改进J理
化检验-化学分册,2007,43(4):285-286
不够稳定,因此工作曲线的显色时间与测定样品时
蔡秀丽.酚试剂分光光度法测定啤酒中的甲醛!江苏
的显色时间必须严格一致,本实验选择在加入高碘
预防医学,2009,20(1):68-69.
酸钾溶液后的显色时间为5min(用秒表计时)即读[4]陈笑梅,施旭霞,朱卫建,等,高效液相色谱直接测定
取吸光度。
甲醛衍生物反应条件的研究分析化学,2004,32x(11)
2.3干扰物质
「5」赖晓绮,罗国添.催化动力学电位法测定甲醛分析
根据文献7?,乙二醛对本法测定