从对羟基扁桃酸钠合成5-对羟基苯基乙内酰脲的研究.pdf

第39卷第5拐
应用化工
Yol. 39 No 5
200年5月
Applied Chemical Industry
May 2010
从对羟基扁桃酸钠合成5-对羟基苯基
乙内酰脲的研究
朱金刚?,吾满江?艾力2,王永垒2,张乐涛2,李陪军2
(1.中国科学院研究生院,北京100039;2.中国科学院新疆理化技术研究所,新疆鸟鲁木齐83001)
摘要:以对羟基扁桃酸钠和尿素为原料,在酸性条件下合成5-对羟基苯基乙内酰尿。考察了酸的种类及浓度、反
应物比例、反应温度及反应时间对产品收率的影响。结果表明,适宣的反应条件是:采用3mol/L的盐酸为催化剂,
n(对羟基席桃酸钠):n(尿素)=1:4,反应温度90℃,反应时间5~6b,产品收率可达到82.8%。
关键词:5-对羟基苯基乙内酰脲;对羟基扁桃酸钠;尿素
中囝分类号:TQ463.53文献标识码:A文章编号:1671-3206(2010)05-0702-02
Study on synthesis of 5-(p-hydroxyphenyl)hydantoin
using sodium n-hydroxymandalate
ZHU 2, WUMANJIANG E, WANG Yong-lei, ZHANG Le-ta. 2, I Pei-jun
( 1. Graduate University of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100039, China 2 Xinjiang Technical Institute of
Physics and Chemistry, The Chinese Academy of Sciences, Urumgi 830011, China)
Abstract: In the presence of acid, the 5-(p-hydroxyphenyl hydantoin was synthesized using the sodium
-hydroxymandalate and urea as main materials Effect of type of acid, ration of reactant, temperature and
time on yield were investigated. Under the suitable reaction conditions: HI of catalyst, 3 mo /L, n(oi
um p-hydroxymandalate): n(urea =1: 4, reaction temperature 90 C reaction time 5-6 h, the yield of
the product could reach 82. 8%
Key words 5-(p-hydroxyphenyl )hydantoin; sodium p-hydroxymandalate urea
5-对羟基苯基乙内酰尿是一种重要的医药中间素,工业级;盐酸、硫酸均为分析纯。
体,在半合成青霉素及头孢菌素等药物的合成中有
DZKW-B-12型电热恒温水浴锅;SHP-Ⅲ型循环
广泛的应用。目前,多采用一步法由苯酚、尿素及乙水式多用真空泵;R-1001型旅转蒸发仪。
醛酸合成,此方法有以下弊端:①使用大量液体酸催1.2实验方法
化,产生大量含酸废水,对环境有害;②苯酚及尿素
将装有裓搅拌器、隶型回流冷管及温度计
大量过量使用且不宣回收,使生产成本增加;③收率的三口烧瓶置于电热恒温水浴锅内,将一定量的对
普遍较低14。
羟基扁桃酸納、尿素及酸溶液加入三口瓶内,开启搅
本文研究了以对羟基扁桃酸钠和尿素合成拌,并升温到一定温度后,反应一定时间,反应结束
5-对羟基苯基乙内酰尿的新方法,不但降低了液体冷却至室温。将反应液用旋转蒸发仪浓缩后,冷却、
酸及苯酚的使用量,而且使产品收率也有所提高,合过滤,得粗产品。用少量蒸馏水洗涤、干燥后,得白
成及后处理方法简便,易于实现工业化生产。
色产品5-对羟基苯基乙内酰脲。
1实验部分
1,1试剂与位器
COONA
对羟基扁桃酸鈉,按照参考文献[5]自制;尿
收稿日期:2010-03-15修改稿日期;2010-03-24
作者简介:朱金刚(1980-),男,無龙江齐齐哈尔人,中国科学院在读硕土研究生,师从吾满江?艾力研究员,从事精细有
机合成的研究。电话:13579875739,Eーmai: zhujiang1980@sina,com.,cn
第5期
朱金刚等:从对羟基扁桃酸钠合成5-对羟基萃基乙内酰脲的研究
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2结果与讨论
由表3可知,随着尿素用量的增加,5-对羟基苯
2.1产品分析
基乙内酰脲的收率也随之增加。当尿素与对羟基扁
以熔点仪测定产品熔点为261~263℃,与文桃酸钠的摩尔比大于4:1时,收率略有下降,且尿素
献报道的数据相符。产品的红外普图与文献用量过大会使成本增加。因此,尿素与对羟基扁桃
基本相符,见表1。
酸钠的适当摩尔比是4:1
表1产品红外特征峰与文献比较
表3尿素用量对产品收率的影响
Table I The comparison of the main IR spectra
Table 3 The effect of urea dosage on the
产品IRem~1
文猷cm
Yield of the product
300(宽带),3050,2769,3300(宽带),3045,270,
序号n(对羟基扁桃酸钠)n(原素)产品收率/%
1700~1750,1599,1519,
1748,1725,1615,1518,
1:2
42.05
1420,1364,1204
1435,1363,1200
1:3
S7.26
1:4
82.82
由以上分析可知,产品为5-对羟基苯基乙内酰
79.
l:6
75.90
2.2酸的种类和浓度对实验结果的影响
硫酸与盐酸均可以催化该反应,但硫酸的催化
4反应温度对实验结果的影响
效果不如盐酸,且其反应产物显淡紫色。因此,选择
以3mo/L的盐酸为催化剂,n(对羟基扁桃酸
盐酸作为该反应的催化剂。本文在n(对羟基扁桃
钠)n(尿素)=1:4,反应时间6h,考察了反应温度
酸钠)a(尿素)=1:4,反应温度90℃,反应时阿对产品收率的影响,结果见表4。
表4反应温度对产品收率的影响
6h,考察了盐酸浓度对产品收率的影响,结果见
Table 4 The effect of reaction temperature on the
表2。
yield of the product
表2M浓度对产品收率的影响
序号
反应温度/C
产品收率/%
Table 2 The effect of itcl concentration on the
yield of the product
80
序号
H浓度/(mol?L-1〉产品收率/%
由表4可知,随着反应温度的升高,产品收率也
随之增加。但温度超过90℃,收率变化不大,且温
度过高不宜实现工业化,因此适宜的反应温度为