顺丁橡胶装置溶剂油纤维液膜脱酸技术应用.pdf

第42卷第2期
油化
2013年3月
PETRO-CHEMICAL EQUIPMENT
Mar.2013
文章编号:1000-7466(2013)02-0090-03
顺丁橡胶裝置溶剂油纤维液膜脱酸
技术应用
吴新祥',司海娟2
(1.新疆蓝德精细石油化工股份有限公司,新疆独山子83600;
2.甘肃蓝科石化高新装备股分有限公司,甘肃兰州730070)
摘要:介绍了顺丁櫲胶置溶剂油纤维液膜脱酸技术及其在工业中的应用情况。该技术以纤维液
膜反应器作为核心设备,采用两级碱洗工艺,具有脱酸效率高、两相清洁分离、设备投资少等优点。
实际使用效果表明,应用该技术可以较好地解决镍系顺丁橡胶溶剂油回收系统中因氢氟酸、氟硼酸
等酸性物质导致的设备严重腐蚀问题,具有很好的推广应用价值
关键词:顺丁橡胶装置;溶剂油;纤维液膜脱酸技术
中图分类号:TF624.
文献标志码:B
doi:10.3969/j.1iss.1000746.2013.02.020
Industrial Application of Solvent Oil Fiber-liquid-fiim Acid Removal
Technology in Cis BUTADIENE Plant
WU Xin-xiang, SI Hai-juan?
(1. Xinjiang Iand Fine Petrochemical Co. Ltd., Dushanzi 833600, China
2. Lanpec Technologies Limited, Lanzhou 730070, China)
Abstract The solvent oil fiber liquid-film acid removal technology and its industrial application
in cis BUTADIENE unit are introduced. In solvent oil recycling unit of nickel catalyzed cis BU
TADIENE rubber plant, there are serious device corrosions due to some acids existing in solvent
oil, such as HF, HBF The solvent oil fiber-liquid- film acid removal technology employs the fi-
ber-liquid-film reactor as the mass transfer device and utilizes two stages caustic extraction
process to remove acid compounds from the solvent oil stream, so the technology offers numerous
advantages: high mass transfer efficiency, elimination of carryover and lower capital investment
and has extensive application value
Key words: cis BUTADIENE plant; solvent oil; fiber-liquid film acid removal technology
在镍系顺丁橡胶的生产过程中,聚合反应残存
某公司在新建的5万t/a顺丁橡胶装置中,采
的催化剂三氟化硼乙瞇络合物随着胶液的闪蒸而进用甘肃蓝科石化高新装备股份有限公司(以下简称
入胶罐顶气相,在用含饱和水的粗溶剂(冷溶剂油)蓝科高新)的纤维液膜技术对回收溶剂油进行了脱
吸收胶罐尾气的过程中,与水反应生成氢氟酸、氟硼酸处理,取得了较好的工业应用效果。
酸和硼酸等酸性物质,会造成溶剂油回收系统中设
备及管线腐蚀穿孔、装置被迫停止运行等问题,从而
溶剂油脱酸过程分析
给装置的安全生产和长周期运行留下隐患山?。
在镍系顺丁橡胶生成装置中,经过聚合工序进
收稿日期:2012-10-26
作者简介:吴新祥(1971-),男,新疆独山子人,工程师,主要从事顺丁橡胶技术及管理工.作。
第2期
吴新祥,等:顺丁橡胶装置溶剂油纤维液膜脱酸技术应用
人溶剂油回收系统的胶罐尾气中含有丁二烯、溶剂方式和大传质表而将溶剂油中剩余的酸性物质脱
油及未反应的催化剂,催化剂中的三氟化硼(BF3)除,并实现溶剂油与碱液的清洁、高效分离,油碱分
发生水解反应
离罐上部分离出的溶剂油通过油水混合器、油水分
2BF3+3H2O-HBF, +H:BO,+ 2HF
离罐脱除其中夹带的微量碱液后,完成溶剂油的碱
上述反应生成的HBF4(氟硼酸)和HF(氢氟洗脱酸处理
酸)对金属设备具有腐蚀作用,应通过工艺手段予以
除盐水
脱除。以酸碱中和为理论基础,采用碱洗处理上述
酸性物质是目前最为常用的工艺防腐措施。经过碱
外理后溶剂油
洗处理,溶剂油中的酸性物质与NaOH反应生成相
应的盐进人碱液,从而达到溶剂油脱酸的目的,有效
令米、(油水分离器)
罐尾气
减少溶剂油中酸性物质对金属设备的腐蚀
溶剂油碱洗脱酸过程中发生下列反应:
冷溶剂油油碱混合器
喷射器
过滤器
HF十NaOH+NaF十H2O
HBF NAOH-NABF,+ H, O
纤维膜反应器
2溶剂油脱酸技术
(油脱分离
废碱液
2.1传统技术
新鲜碱液
目前,在国内顺丁橡胶装置中,脱除溶剂油回收
系统中生成的上述酸性物质的传统工艺主要有以下
荍液循环泵
2种:一是利用冷溶剂油吸收胶罐尾气,然后在碱洗
图1溶剂油纤维液膜脱酸技术工艺流程示意图
罐中脱除溶剂油中的酸性物质;二是胶罐尾气首先
进入碱洗塔脱酸,然后再利用冷溶剂油吸收胶罐尾
3工业应用
某公司在2010年新建的5万t/a顺丁橡胶装
上述2种工艺各有利弊,前者则存在油包酸现置中,采用了溶剂油纤维液膜脱酸技术。首先用注
象而出现中和不彻底、碱洗罐内的分布器堵塞严重入碱液的冷溶剂油吸收从胶罐单元闪蒸出的胶罐尾
以及溶剂油带碱等题。后者脱酸效果好,但由于气,回收其中未反应的丁二烯和溶剂油,并完成吸收
高温胶罐尾气与循环碱液的反应温度较高,碱洗塔过程中生成的部分酸性物质的脱除,然后在纤维液
存在碱液热应力腐蚀的风险较大,从而使得其运行膜反应器中脱除溶剂油中剩余酸性物质,最后通过
周期短,碱洗塔经常堵塞,严重时甚至于报废而不能水洗脱除其中夹带的微量碱液,完成溶剂油的脱酸
使用。
处理。
2.2纤维液膜脱酸技术
在该工业装置中,组成胶罐尾气的典型组分(质
溶剂油纤维液膜脱酸技术是蓝科高新开发出的量分数)为:溶剂油86.07%、1,3-丁二烯13.72%、
种新型油品精制技术,该技术以纤维液膜反应器丁烯-1为0.21%。而作为吸收剂的冷溶剂油的组
作为核心设备,采用两级破洗和一级水洗,有效分(质量分数)为:溶剂油97.87%、1,3丁三烯
提高了溶剂油碱洗脱酸效率,从而有效解决了回收2.10%、丁烯-1为0.03%。
系统设备的腐蚀问题。
在该顺丁橡胶