没食子酸对魔芋葡甘露聚糖的酯化改性.pdf

承 德 医 学 院 学 报 【 4 】 X u e H J i I l L J L ， e t a 1 N a D 钯 0 n o f a u c u b i n i n p r u y d i a b e t i c e n c e p h a l o p a t h y【 J 】 S c i C h i n a CL i f e S c i ， 2 0 0 8 ， 5 1 ( 6 ) ： 4 9 5 - 5 0 2 5 1 A l l n J , T h o ma s I- I , B e c k D , e t a k T r a n s g e n i c o v e m x p r e s s i o n o f h u ma n Bc l - 2 i ni s l e t c e l l s i n b X o i a p o p t o s i s b u t d o s e n o t p r e t e r i t a u t o i m m u n e d e s t r u c ti o n J I n t l m m t m o l , 2 0 0 0 , 1 2 ( 1 ) ： 9 - 1 7 【 6 】6 S h i m i z u S l a r it a M， T s u j i m o t o Y B c l - 2 f a m i l y p r o t e i o n 舭 t h e r e l e a s e o f a p o p t o g e n i c c y t o c h r o m C b ythemi t o c h o n d r i a l V0 1 2 9 No 4 2 0 1 2 c h a n n e l V DA C J Na t u r e , 1 9 9 9 ， 3 9 9 ( 6 7 3 5 ) ：4 8 3 - 4 8 7 【 7 】7 K r a j e w s U i S ， K r a j e w s k a M, E l l e r b y L M, e t a 1 R e l e a s e o f c a s p a s e - 9 f r o m mi t o c h o n d r i a d u r i n g n e u r o n a l a p o p t o s i s a n d c e r e b r a l j i 棚 P r o c N a fl A c a d S c i u s & 9 9 9 , 9 6 ( 1 o ) ： 5 7 5 2 - 5 7 5 7 8 】 O d a Y C h o t i n e a c e ty l l r a n s f e r a s e ： T h e s l l u c t u r e ， d i s t r i b u t i o n a n d p a t h o l o g i c c h a n g e s i n t h e c e n t r a l n v o u s s y s t e m J P a t h o l h 止 1 9 9 9 , 4 9 ( 1 1 ) ： 9 2 1 - 9 3 7 ( 收稿日期： 2 0 l 2 _ o 5 一 l 8 ) 没食子酸对魔芋葡甘露聚糖的酯化改J陛 赵红玲 ， 高杨， 郝婷 ， 王良友 ( 承德医学院， 河北承德0 6 7 0 0 0 ) 【 摘要】 目 的： 通过三乙酰没食子酰氯对魔芋葡甘露聚糖( K G M) 进行酯化改性以改善K G M的性质。 方法： 以 N， N 一二甲基甲酰胺( D ) 做为溶剂， K G M 与没食子酰氯最佳酯化条件为： 反应物质量比l ： 2 、 反应温度 5 0 、 反应时间4 h ， 并用红外测定了其结构特征。 结果： 改性产物的质量得率可达7 9 。 结论： 与K G M 相比， 改 性后的三乙酰没食子酰KG M 水溶胶稳定性、 粘度明显提高。 【 关键词l 没食子酸； 魔芋葡甘露聚糖； 改性； 酯化 【 中图分类号】 0 1 3 【 文献标识码】 A 【 文章编号1 1 0 0 4 - - 6 8 7 9 ( 2 0 1 2 ) - 0 3 5 6 - 0 3 Es r 衄 I C枷ON N【 ( 删C加ON 0lF K 0 J AC GLUC0 i NAN ， 咖GA I Il II C AC) I AOHo n g - l i n g, GAOY a n g , HAOT i n g , e t a l ( C h e n g d e Me d i c a l C o l l e g e , H e b e i C h e n g d e 0 6 7 0 0 0 , c h ) 【 A B s 1 限A Cr 】Ob j e c t i v e ： T o h -1 2 p r o v e t h e n a t u r e o f K o n j a c G l u c o ma n n a n( KG M) b y u s i n g t r i c e t y l - g a l l o y l c h l o r i d e f o r ,NM i me t h y l f o r m a mi d e( D MF ) w a s u s e d as s o l v e n t T h e b e s t e s t e r i f i c a t i o n c o n d i t i o n f o r K G M a n d t r i c e t y l - g a U o y l c h l o r i d e ： t h e ma s s r a t i o o f KGM： t r i c e t y l - g a l l o y l c h l o r i d e = 1 ： 2 ， r e a c t i o nt e mp e r a t u r e Was 5 0 ， r e a c t i o n l i meWas 4 h T h e S ml e t u r a l f e a t u r e s o f mo d i fi e dp r o d u c ti o nwa s d e t e r min e dwi l ahi n f r a r e d r a y s Re s t fl t s ： T h emo d i fi ed q u i t y y i e l d e d u p t o 7 9 Co n c l u s i o n s ： C o mp a r e d wi t h KGM ， t h e h y d r o s o l i and v i s c o s i t y o f mo d i fi e d KGF i mp r o v e o b v i o u s l y KE YWOR D S I A l l i c a e i c K G M； Mo d i fi c a ti o n ； E s t e d f i c a t i o n 魔芋葡甘露聚糖( KG M) 是一种植物中含有的多糖 ， 由葡萄糖和甘露糖残基通过 D -1 ， 4 糖苷键聚合而成， 其 主链上存在p 一 1 ， 3 糖苷键连接的支链结构Itlo K G M具有 优良的增稠性和独特的胶凝性， 在食品、 化工、 纺织、 医药 等行业具有重要用途。 但由于KG M 的分子量大、 溶解度 低， 使其应用受到了限制。 为改善KG M 的溶解度， 提高溶 胶的稳定性和粘度， 必须对葡甘聚糖进行改性， 使改性后 的I l M 既具保鲜性又可防腐。 近年来采用酯化、 醚化、 交 联、 接枝共聚等方法对KG M进行了化学改性 。 没食子酸 是自然界存在的一种多酚类物质， 具有清除 自由基、 抗氧 化、 沉淀蛋白质和抑制多种酶活等作用 。 张佳琪 、 王文 3 5 6 剧 等人也进行了没食子酸对K G M酯化改性的相关研 究。 本研究对使用N， N 一二甲基甲酰胺( D MF ) 作为酯化 反应溶剂， 在摸索最佳反应条件、 提高质量得率等方面进 行了探讨。 1材料与方法 1 1 仪器和试剂K G M， 四川华蜀动物药业有限公司； 没食子酸、 D MF， 天津市科密欧化学试剂有限公司。 傅里 叶红外光谱仪， 日本岛津； 旋转蒸发仪， 上海亚荣生化仪 器厂； 油浴加热装置( 接触式调压器、 电子节能控温仪、 磁 力搅拌器) ， 南京科尔仪器设备有限公司； 真空干燥箱， 上 海博讯实业有限公司； 乌氏粘度计 ， 北京中西远大科技 承 德 医 学 院 学 报 有限公司。 1 2 实验方法 1 2 1 三乙酰没食子酸的制备 ： 将干燥的没食子酸、 醋 酸酐、 无水吡啶按摩尔比( 1 ： 4 ： 4 ) 的比例混合； 2 5 搅拌 l 2 h后， 加入5 倍体积的水稀释 ， 用浓盐酸调D H值至l 后 抽滤， 得到固体， 用少量冷水洗涤 ， 干燥。 抽滤所得滤液用 乙酸乙酯萃取， 无水硫酸钠干燥后乙酸乙酯旋蒸， 析 出晶 体 ， 少量冷水洗涤 ， 干燥后得三乙酰没食子酸， 测定熔点 并计算收率。 1 2 2 三乙酰没食子酰氯的制备： 三乙酰没食子酸和氯 化亚砜按摩尔比( 1 ： 2 ) 混合， 8 0 C 磁力搅拌回流4 h ， 6 0 C 低压旋蒸， 充分蒸干得三乙酰没食子酰氯浅黄色粉末， 测 定熔点并计算收率。 1 2 3 制备三乙酰没食子酰KG M 的实验条件 ： KG M 和 三乙酰没食子酰氯按照不同质量比( 1 ： 2 - l ： 7 ) 称取 ， 先将 2 g K G M 加入1 0 ml 无水D MF中， 不同温度( 0 一l 1 0 C) 溶 胀0 5 h ， 再将 三 乙酰没食子酰氯于0 5 h内 r 2次加 入， 每次加完酰氯后， 立即加入吡啶 m l ， 反应不 同时间 ( 1 -1 0 h ) 后， 冷却至室温 ， 加入1 0 0 眦 冷的无水乙醇， 抽滤。 滤饼分别用2 0 ml 无水 乙醇洗涤三次， 干燥后得到改性 KG M一三乙酰没食子酰魔芋葡甘露聚糖。 1 3 检测改 陛K G M的特 陆 1 3 1 质量得率： 质量得率=( 产物总质量反应物总质 量) 1 0 0 。 1 3 2 改性KG M 的红外光谱： 采用KB r 压片， 于4 O O O - 5 0 0 c m- 范围内检测改性KG M 的红外吸收特征州 。 1 3 3 改性K G M的粘度测定： 在室温( 2 5 C ) 下， 将改性 和未改性的KG M 分别配成0 1 ( W V ) 的水溶胶， 放置 8 h待溶胶粘度均匀稳定后， 用乌氏粘度计测定粘度 。 1 3 4 改性KG M 水溶胶的稳定性 ： 将 改性和未 改性 K G M分别配成0 】 ( w _ v ) 的水溶胶， 室温(2 5 ) 下避光 密闭放置， 测定水溶胶中絮状沉淀 出现的时间， 作为稳定 性的依 。 2结果与讨论 2 1 三 乙酰没食子酸的合成采用没食子酸一醋酸酐一 吡啶法合成三乙酰没食子酸。 只有在吡啶弱碱性条件下， 才会使没食子酸的酚羟基被乙酰化， 通过调整反应比例 和调整p H值降低溶解度 ， 使得最终的产率提高Y U 9 2 o ， 熔点为1 6 9 - 1 7 2 ， 与资料( 1 7 0 - 1 7 0 5 ) 相近。 产物与 V e C , 无显色反应， 也表明没食子酸的酚羟基已被乙酰基 V o 1 2 9 N0 4 2 0 I 2 成功取代。 2 2 三 乙酰没食子酰氯依据文 ， 优化三乙酰没食 子酸与氯化亚砜反应比例从l ： l 5 降至l ： 2 ， 提高了工业生 产的可行性， 反应收率为8 6 ， 熔点为1 0 6 - t 0 7 C。 2 3 制备三乙酰没食予酰K G M的实验条件 2 3 ： 1 反应底物 的质量 比： 不同反应底物 的