用铁氰化钾分光光度法测定头孢噻肟钠.pdf

第28卷第1期
应用化学
Vol. 28 Iss
2011年1月
CHINESE JOURNAL OF APPLIED CHEMISTRY
Jan 2011
用铁氯化钾分光光度法测定头孢噻肟钠
李晶张美芸李全民
(河南师范大学化学与环境科学学院新乡453007)
摘要建立了以铁氰化钾测定头孢噻肟钠的分光光度法。在0,20mol/I.NaOH溶液中,头孢噻肟钠(CTX
于100℃水浴中降解生成的巯基化合物能将Fe(Ⅲ)(pH=3.0)还原为Fe(Ⅱ),根据Fe(Ⅱ)与K3[Fe(CN)。
反应生成可溶性普鲁上蓝(KFe"[Fe"(CN)。])的吸光度,可以间接测定头孢噻肟钠的含量。头孢噻肟钠在
0.040~24mg/L范围内与吸光度(A)旱线性关系,线性回归方程:A=0.05088+0.2166(mg/L),相关系数
R=0.9986,检出限为0.01mg/L,相对标准偏差(RSD)为1.36%(n=11),表观摩尔吸光系数s=2.3x
10L/( mol cm)。此方法可用于药物及血清中头孢噻肟钠含量的测定
关键词铁氰化钾,头孢噻肟钠,分光光度法
中图分类号:0652.6
文献标识码:A
文章编号:1000-0518(2011)01-0088-06
D01:10.3724/SP.J.1095.2011.00161
头孢噻肟钠( Cefotaxime Sodiur,CTX)是第二代半合成头孢类广谱抗生菌素。对革兰氏阳性及阴性
菌均有杀菌作用。目前测定头孢噻肟钠的方法主要有:高效液相色谱法(HPIC)23、气相色谱法4
薄层色谱、快速原子撞击质谱法(FAB-MAS)?、反相离子对色谱法”、荧光法和流动注射化学发光
法等,这些方法虽然均能很好的用于头孢噻肟钠的测定,并具有较高的灵敏度,但是需要价格较贵的
仪器和较高的分析实验成本。
K[Fe(CN)。]曾作为电化学探针试剂,用于研究电化学活性物质的电化学特性"0;也利用它的氧
化性广泛用于化学发光测定上1?。但用K3LFe(CN)。]测定头孢噻肟钠的文献还未见报道。本文利用
Fe(Ⅲ)-K3[Fe(CN)。]-头孢噻肟钠体系,生成的Fe()与K3[Fe(CN)。]反应生成可溶性普鲁士藤
KFe"[re"(CN)。],其最大吸收波长入。、=730nm,据此建立了以铁氰化钾为探针试剂的可见分光光度
法测定头孢噻肟钠的新方法,本方法与文献(表观摩尔吸光系数s=1.22×x10-L/( mol cm),线性范
围0.20~28mg/L)相比具有灵敏度高、线性范围较宽、操作简单、成本低且不使用有毒试剂等优点,在
具有类似结构的药物测定和生物样品分析等方面具有重要意义。
1实验部分
1.1试剂和仪器
头孢噻肟钠标准品,配制成1.000g/L的标准储备液,置于4℃避光保存;铁氰化钾,分析纯,配制
成1.5x10-7mol/L标准溶液;三氯化铁,分析纯,配制成1.5x10-2mol/L标准溶液;pH值为1.0-6.0
的缓冲溶液,按文献[14]方法配制;取10片头孢噻肟钠,研细混匀,称取相当于头孢噻肟钠200mg的样
品,用蒸馏水溶解过滤后定溶于100ml.容量瓶中,再从中移取10.00mL定容于100mL容量瓶中,待测
定;取经过脱蛋白的血清1.00mL于25mL容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度,待用;其它试剂均为分析
纯。6型双光東紫外-可见分光光度计(北京普析仪器有限公司);CS-501型超级恒温仪。
2010-03-19收稿,2010-06-05修回
河南省自然科学基金(0511020500)资助项目
通讯联系人:李全民,教授;Tel:0373-3326335;E-mail:mercury60682hotmail.com;研究方向:药物分析
第1期
李品等:用铁氰化钾分光光度法测定头孢噻肟钠
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1.2实验方法
1.2.1头孢噻肟钠的降解移取10mL1.000g/L的头孢噻肟钠标准储备液于100mL的容量瓶中,加
入20mL0.50mol/L的NaOH溶液和20mL蒸馏水,置于100℃水浴中降解30min,用冷水冷却至室
温。再用2.0mol/L的HCI调节溶液pH值至6~7,用水稀释至刻度。
1.2.2头孢嘿肟钠的测定分别移取1.00mL的头孢噻肟钠降解液、1.20mL1.Sx10-2mol/LFeC
1.0mL1.5x10-2mol/ L K[Fe(CN)。]和2.0 ml PH=3.0的HAc-NaAc缓冲溶液于10mL磨口比色
管中,用蒸馏水稀释至刻度,摇匀后于25℃反应25min,以空白试剂为参比,于730nm处测定吸光度。
根据溶液的吸光度间接计算头孢噻肟钠的含量
2结果与讨论
反应机理推断
根据文献?,头孢噻肟钠四元内酰胺并六元环,其中四元内酰胺在NaOH溶液中易水解生成硫醇类
化合物,头孢噻肟钠的降解产物(R"SH)(如 Scheme1所示)
ONA
00C
100C
Coo
C-CHL-SI
C-C-NH
H
Coo
CHOOCCH
R=HN
Degradation product(RSH)
ere
Degradation reaction of cefotaxime sodium
头孢噻肟钠降解产物所含的巯基(一SH)具有还原性,可将Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ)s,二者之间的
氧化还原反应的摩尔比为1:1,还原生成的Fe(I)可与KJFe(CN)。]反应生成可溶性的普鲁士蓝
kFe"LFe"(CN)。]。反应机理推断如下:
)头孢噻肟钠降解产物(R'SH)的巯基(~SH)将Fe(H)还原生成Fe(Ⅱ)
2FE(l)+2R'SHI-R'S-SR'+2FE(I) +2H
2)反应生成的Fe(I)与K3[Fe(CN)。]生成可
溶性普魯士蓝KFe"[Fe"(CN)。]
Fe(I)+K3[Fe(CN)。
K,F
2.2吸收光谱
以蒸馏水为参比,空白试剂(浓度均为1.5x
2mol/L的FeCl2和K3[Fe(CN)。]等体积混合
0.
物)、头孢噻肟钠降解产物(R'SH)和以空白试剂为
参比的FeCl-K,[Fe(CN)。]-R"SH反应产物(可溶
500
性普鲁士蓝)的吸收光谱如图1所示。
图1空白试剂(a)、R'SH(b)和FeCl3-K-LFe(CN)。j-
从图1可以看到,反应生成物(可溶性普鲁士
R'SH(c)体系的紫外-可见吸收光谱
蓝)最大吸收波长位于730mm,空白试剂吸收不大、 Fig. I Uv-vis absorption spectra of blank reagent(a
而头孢噻肟钠降解产物在测定波长范围内基本无吸RSH(b) and Fecl,-k,[Fe(CN)。]-R"SH(
收。为消除试剂干扰,以空白试剂为参比,于730nm