乙酰丙酮钙的合成研究.pdf

塑料助剂
2013年第1期(总第97期)
乙酰丙酮钙的合成研究
李兑张宏量王艳陈新华张国靓
(安徽佳先功能助剂股份有限公司,蚌埠,233010)
摘要以新制备的氢氧化钙和乙酰丙酮为原料,二甲苯为分散剂,合成乙酰丙酮钙,该方法的最佳
エ艺条件为:采用新制Ca(OH)2,乙酰丙酮Ca(OH2摩尔比为1.50,分散剂采用二甲苯,用量为100mLニ
甲苯/0.1 mol Ca(OH2,反应温度110℃,反应时间1h。。红外光谱表征表明,乙酰丙酮以媂醇式一价阴离
子的形式与钙离子配位,形成配合物。X射线衍射(XRD)表征证明,该物质为乙酰丙酮钙。
关键词乙酰两酮钙乙酰丙酮合成
doi:10.3969/isn.1672-6294.2013.01.005
Study on Synthesis of Calcium Acetylacetonate
Li Dui Zhang Hongliang Wang Yan Chen Xinhua Zhang Guoliang
(Anhui Jiaxian Functional Additives Co, Ltd. Bengbu, 233010
Abstract: The calcium acetylacetonate was synthesized using acetylacetone and new synthesised calcium
hydroxide as raw materials, xylene as a dispersing agent. This method provides a new method for the synthesis
of calcium acetylacetonate, and the optimum reaction conditions are, Ca (OH), new synthesized, acetylacetone/
Ca(OH) mole ratio 1.5, dispersing agent: xylene, xylene/Ca(OH)> 100 ml/0.1 mole, reaction temperature 110
C, reaction time 1 h. IR spectrum shows that acetylacetonate in the form of a monovalent anion with calcium
ions forms ligand. XRD pattern shows that the substance is calcium acetylacetonate
Key words: calcium acetylacetonate; acetylacetone; synthesis
B-二化合物是一种具有特殊结构的有机合苯甲酰甲烷有显著的协同作用。
成中间体,尤其是作为一种优良的金属络合剂已
目前,传统液相合成乙酰丙酮钙的方法存在
经得到广泛应用。它在水溶液中会电解为弱酸,产率低、色泽差或是成本高等缺点,因此对乙酰丙
从而作为阴离子配体与金属离子配位四。乙酰丙酮酮钙的合成方法进行改进具有重要意义。
是典型的B-二酮,能够通过羰基氧原子与金属离
本文以氯化钙、氢氧化钠、乙跣丙酮为原料,
子发生双齿配位,形成稳定的六元整合环即。乙酰二甲苯为分散剂,液相合成乙酰丙酮钙。该方法收
丙酮类化合物可以通过与PVC进行烷基化反应置率高,成本低,污水排放少,易于工业化生产。
換PVC加工期间生成的烯丙基氯,在改善PVC制
品的初期着色方面具有优异的效果叫。乙酰丙酮钙
实验部分
是硬质PVC的热稳定剂,与硬脂酰苯甲酰甲烷、二1.1实验试剂
乙酰丙酮,分析纯,广东汕头西陇化工T.厂;氢
收稿日期:2012-11-05
氧化钙,分析纯,无锡市亚盛化工有限公司;无水
第1期
李兑,等.乙跣丙酮钙的合成研究
氯化钙,分析纯,国药集团化学试剂有限公司;二2.1.2乙酰丙酮用量
甲苯,分析纯,国药集团化学试剂有限公司。
在其他条件一致的情况下,我们对乙酰丙酮
1.2实验仪器
的用量对产品乙酰丙酮钙收率的影响进行了试
磁力搅拌器,JBZ-14,上海大中分析仪器厂;验,结果见表2。
傅立叶变换红外光谱仪, VECTOR33型,德国
Bruker公司;X射线衍射仪,DX-2000型,丹东方
表2乙酰丙酮用量对乙酰丙酮钙产率的影响
圆仪器有限公司。
Tab 2 Effect of dose of acetylacetone on the yield of calcium
1.3乙酰丙酮钙的合成
cetylacetone
将0.1mol无水氯化钙溶于水配成150mL溶
乙酰丙酮过量百分数/%
产率/%
液,将0.2ml的氢氧化钠溶于水配成150mL溶
液,将炳溶液混合,充分搅拌15min,生成氢氧化
93
钙沉淀,反应产物抽滤后备用。将一定量分散剂加
10
入三口烧瓶,开启搅拌,加入乙酰丙酮,再加人氢
氧化钙。110℃条件下反应1h,反应结束,抽滤反
50
93.5
应产物,并用少量二甲苯洗涤滤饼2次,洗净的滤
饼在150℃下干燥Sh,得到乙酰丙酮钙。滤液合
从表2可以看出,随着乙酰丙酮用量的增加,
并洗涤用的二甲苯,蒸馏脱水,脱水后的二甲苯可产率增大。但是,乙酰丙酮用量越大,其损耗也越
直接作为下次合成溶剂使用。
大,成本会显著增加。当乙酰丙酮过量10%时,收
率为93%,之后增加乙酰丙酮用量,产率增加不明
2实验结果与分析
显,所以乙酰丙酮用量取过量10%较为合适。
2.1乙酰丙酮钙产率的影响因素
2.1.3二甲苯用量
2.1.1分散剂的选择
表3二甲苯用量对产率的影响
表1分散剂对乙酰丙酮钙产率的影向
Tab 3 Effect of xylene dose on the yield of calcium
Tab 1 Effect of disperser sort on the yield of calcium
etla
acetylacetone
二甲苯用量/mL
产率/%
分散剂
产率/%
87
水
82
二甲苯
93
甲醇
94.3
200
94.5
传统液相法以水为分散剂,反应时体系为
从表3看出,溶剂二甲苯用量50mL时,由于
相,反应物不能充分接触,所以产率偏低。洗涤过分散效果不好,使得产率不高。二甲苯用量100
程中,水很难洗净包裹在颗粒中的乙酰丙酮,使得mL时,氢氧化钙可以很好的分散在其中,搅拌流
产物色泽较差。洗涤用水量较大,又会造成大量污畅,混合均匀。二甲苯用量再增加时,对产率影响
水排放。
不大,而且损耗增加。所以确定二甲苯用量为100
我们选择了二甲苯及甲醇分别代替水进行了mL。
试验,其结果见表1。虽然采用甲醇时收率略高,但2.1.4自制氢氧化钙
二甲苯与乙酰丙酮沸点相近,反应温度控制在110
在以上试验得出的优惠条件下,我们用自制
℃左右,反应过程中可以及时除去生成的水,促进的氢氧化钙代替市售氢氧化钙进行了试验,结果
反应进行,回收的二甲苯通过蒸馏除水便可以循见表4。
环使用,因此选用二甲苯为分散