FHDO选择性加氢脱除混合二甲苯中烯烃的首次应用.pdf

第38卷,第2期
安徽化工
Vol38, No.2
2012年4月
ANHUT CHEMICAL INDUSTRY
HPI.4U12
FHDO选择性加氢脱除混合二甲苯中烯烃的首次应用
伟
(中国石化股份有限公司安庆分公司,安徽安庆246001)
摘要:介绍了安庆分公司将抚顺石油科学研究院( FRIPP)开发的FHDO技术首次工业应用于新建的催化重整装置生成油混合二甲苯中
烯烃的脱除,生产符合GBT-3407-2010的混合二甲苯产品。用选择性加氢技术脱除混合二甲苯中的烯烃,替代常规的白土吸附法,有效
地解决了废白土带来的环保问题,也是芳烃脱烯烃工艺今后的发展趋势。
关键词:催化重整;混合二甲苯;烯烃;选择性加氢
doi:10.3969/fsn1008-553X.2012.02.016
中图分类号:TE624.41文献标识码:B文章编号:1008-553X(2012)02-0047-04
1前言
2.1白土吸附
催化重整工艺是生产苯、甲苯和二甲苯等化工原料
白土吸附是采用颗粒白土进行液相精制处理来脱
的主要加工手段之ー。催化重整的生成油富含芳烃馏除芳烃产品中的烯烃,白土上的酸性活性中心与烯烃发
分,此外还含有少量烯烃,要生产出合格的芳烃产品就生吸附和烷基化反应,生成的聚合物可以被白土吸附而
必须脱除其中的烯烃,否则芳烃产品的酸洗比色指标不脱除,颗粒白土对脱除从苯到二甲苯等芳烃产品中的烯
合格。随着催化重整技术的发展,重整反应苛刻度不断烃具有较好的效果。白土吸附具有流程简单、操作方便、
提高,重整生成油中的烯烃含量也相应增加,因此脱除芳烃损失小等优点。随着装置大型化和重整反应苛刻度
从重整生成油分离出混合二甲苯中的烯烃这一问题就越来越高,重整生成油中烯烃含量的増加更加突出,导
显得更加突出。
致白土失活快、使用問期短、不能再生等缺点日益明显,
催化重整所产生的混合二甲苯的精制通常采用颗一般几个月就需要更换新鲜白土,尤其是用于混合二甲
粒白土进行液相吸附处理,以除去其中的骰量烯烃。如苯精制,往往一个月甚至更短时间就需要更换一次自
何处理更换频繁的废白土是非常棘手的环保问题。中石土。废白土不能再生,需要填埋处理,增加了更换白土的
化安庆分公司没有处理废白土的资质和手段,因此寻找工作量和费用,同时对环境产生污染。随着国家环保法
替代常规白土吸附精制的新工艺势在必行。
规日益严格,白土的应用受到越来越严格的限制。
抚顺石油科学研究院( FRIPP)开发的FHDO选择2.2催化加氢
性加氢技术已成功应用于重整生成油苯、BTX等馏分
催化加氢采用常规的非贵金属催化剂,选择性加氢
脱除烯烃工艺中,目前已在国内四套装置有工业化应饱和重整生成油中的烯烃。国内有些固定床半再生重整
用业绩。
装置在重整反应系统中申联一台后加氢反应器,采用常
中石化安庆分公司与 FRIPP和中国石化工程建设规的Mo-Co或Mo-Ni加氢精制催化剂,在较高的反应
公司(SEI)共同开发,将 FHIDO技术用于新建的1.0Ma温度(300-340℃)和较低的体积空速(2~3h1)条件下,对
催化重整装置混合二甲苯精制单元,生产酸洗比色溴指重整生成油进行深度加氢脱烯烃。在深度加氢脱烯烃过
数符合CB/I-3407-2010的混合二甲苯产品。装置由SE[程中,同时有部分芳烃被加氢饱和,从而造成芳烃损失,
设计,混合二甲苯精制单元设计进料23.5万吨/年,操作很难同时满足深度脱烯烃(溴指数小于100mg溴/00g
弹性60%~110%,年开工时间8400小时。
油)和芳烃基本不损失(芳烃损失小于0.5wt%)的要求
2重整生成油的芳烃脱烯烃工艺
近年来,国外已有使用贵金属催化剂选择性加氢脱
脱除从重整生成油得到芳烃产品中的烯烃,目前广除重整生成油全馏分中烯烃的工艺技术(UOP公司的
泛采用两种工艺:(1)白土吸附:(2)催化加氢精制。
ORP工艺和IPP公司的 Arofining工艺)。国内有 FRIIPP
收稿目期:2012-02-06
作者简介:王伟(1969-),男,毕业于安徴大学化学工程学院,工程师,月前从事炼油化工及生产管理工作,13074003743,055-5381354,wangweiaqsh@sinopec.com
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总第176期2012年第2期(第38卷
安徽化工
的FHDO选择性加氢技术,目前用于重整生成油的苯馏的混合二甲苯馏分为原料,进行催化剂性能评价和反应
分、BTX馏分脱除烯烃
条件筛选试验。
FHDO选择性加氢技术
3.2.1试验原料性质
FHDO技术采用贵金属选择性加氢催化剂(PdPt
混合二甲苯馏分分析数据见表2。
基),在比较缓和的加氢反应条件下,处理重整生成油的
表2混合二甲苯馏分分析数据
苯馏分、BTX馏分,生产酸洗比色、溴指数合格的芳烃抽
项目
据
提进料或芳烃产品。FHDO技术采用 FRIPP开发的
139.5
HDO-18选择性加氢催化剂。
BP,℃
142.9
非芳,%
0.45
3.1HDO-18催化剂
EBZ.%0
15.66
作为选择性加氢脱烯烃催化剂,应具有适宜的活性PK,%
和较高的选择性,在保证烯烃加氢饱和反应快速完成的MX,%
39.33
同时,最大限度地減少芳烃饱和和加氢裂化反应。
6.9
cg芳烃合计,%
99.38
HDO-18催化剂选择Pd、P为复合活性金属组分,通过芳烃,%
0.17
适宜的金属配比,对部分加氢反应具有非常好的活性和
酸洗比色
选择性。HDO-18催化剂组成和物化性质见表1。
颜色(Pt-Co)
溴指数,mgBr/10g8
58
表1HDO-18催化剂的组成和物化性质
3.,2.2试验条件
项目
HDO-18
外观
淡黄色柱条
在反应压力1.8MPa、体积空速2.0h1和4.0h4、氢
外形尺寸,mm
中(1.4~1.6)x(2~8
油体积比250和反应温度130、150、170℃的条件下,进
担体
Y-A20
行了HDO-18催化剂对催化重整生成油混合二甲苯馏
金属状态
氧化态
钯(Pd),wt%
≥0.18
分选择性加氢脱烯烃的催化性能评价试验。试验条件见
铂(Pt),wt%
≥0.08
表3
表面积,m2
孔容积,mL/g
≥0.45
表3混合二甲苯选择性加氢脱烯烃试验条件
耐强度,Nemf
≥90
项目
堆积密度,g/mL
0.72~0.80
反应温度,℃130130150150170170
反应压力,MPa1.81.81.81.81.81.8
3.2试验评价
体积空速,h
FHDO技术用于重整生成油混合二甲苯馏分选择氢油体积比,VN250250250250250250
性加氢脱烯烃在国内尚属首次应用。为验证其可行性,
3.2.3试验结果
选取某厂采用 UOP Cyclemax工艺技术的催化重整生产
混合二甲苯选择性加氢试验结果见表4。