一锅法合成三氯乙醇.pdf

第43卷第3期
应用化工
Vol 43 No. 3
014年3月
Applied Chemical Industry
Mar.2014
锅法合成三氯乙醇
陶贤平,马志军,张春美
(南通职业大学化学与生物工程学院,江苏南通226007
摘要:以铝粉、三氯乙醛、乙醇及乙酸乙酯为主要原料,两步反应使用同一溶剂,中间体不分离,一锅法合成了三
氯乙醇。考察了物料配比、反应溶剂、反应时间等因素对反应收率的影响。结果表明,最佳工艺条件为:反应物配
料比n(铝粉):(乙醇):n(三氯乙醛)=1:3.8:2.4,缩合溶剂乙酸乙酯60g,缩合反应回流26h,收率达80.4%。
关鍵词:三氯乙醇;三乙醇铝;三氯乙醛;一锅法
中图分类号:TQ253.2文献标识码:A文章编号:1671-3206(2014)03-0495-03
One-pot method for synthesis of trichloroethanol
TAO Xian-ping, MA Zhi-jun, ZHANG Chun-mei
College of Chemical and Biological Engineering, Nantong Professional
Institute, Nantong 226007, China
Abstract: Tr chloroethanol was prepared by one pot method with aluminite powder, paraldehyde, ethanol
and ethyl acetate. The two step reaction using the same solvent, the intermediates are not isolated. The
effects of material ratio, reaction sol ent, reaction time and other factors on the yield of the reaction were
investigated. The result showed that the optimum process conditions were as follows: (aluminite powder)
n(ethanol): n(paraldehyde)=1: 3.8 2.4, solvent ethyl acetate 60 g for condensation reaction, conden-
sation refluxed for 26 h, the yield was 80.4%
Key words: trichloroethanol; three ethanol aluminum; paraldehyde; one-pot metho
2,2,2-三氯乙醇为吸湿性无色液体,低温下为乙醇铝在乙醇中缩合2,收率80%以上,该法较为
菱形片状结晶,有瞇样嗅味,能与醇、醚互溶,微溶于经济,为多数企业采用。作者在缩合法③的基础上
热二甲苯和其他高沸点的溶剂,溶于水,水溶液pH提出了以三氯乙醛与乙醇在乙酸乙酯存在下合成三
为5~6。三氯乙醇最初被用作金属部件的去污清乙醇铝,中间体不经分离,直接与三氯乙醛缩合制备
洁剂和纺织工业上的洗涤剂,目前主要用作农药、医目标化合物的一锅法工艺。该工艺避免了三乙醇铝
药中间体及有机合成?。
吸湿性强、浓缩提纯易升华的问题,操作简单,成本
三氯乙醇的合成有还原法和缩合法。还原降低,有利于工业化生产。
法(7』采用氢化铝锂为还原剂,将三氯乙醛、三氯乙1实验部分
酸、三氯乙酸乙酯或三氯乙酰氯慢慢加到氢化铝锂
1试剂与仪器
的乙醚悬浮液中进行反应,收率分别为73%,31%,
铝粉、无水乙醇、乙酸乙酯、无水三氯化铝、氯化
80%,64%,还有采用负载型氢化硼钠还原及相转移汞、硫酸、乙藤均为分析纯;三氯乙醛(含量≥
催化氢化钠还原的研究报道の。此类还原剂价97%),工业品:4A型分子筛(吸水量>20m9)。
格较贵,主要用于实验室合成及小批量生产。缩合
J-2数显恒速电动搅拌器;H-S-2型数显恒温
法有多种:①甲醛与三氯甲烷在液氨中缩合",叔水浴锅;FA-004电子天平;20×700真空精馏装
丁醇钾催化,收率48%;②三氯乙醛与环己酮在甲置; Agilent6980型气相色谱仪; AVATAR360FTIR
苯中缩合,锆催化,收率70%;③三氯乙醛与三光谱仪;ARX-300核磁共振仪。
收稿日期:2013-1202修改稿日期:2013-12-12
基金项目:南通市精细化工科技服务平台资助项目(DE2010006
作者简介:陶贤平(1960-),男,浙江嵊州人,南通职业大学副教授,主要从事精细有机合成教学与科研。电话:0513
85819995,E-mail:taoxianping@163.com