二烯丙氨基对苯醌的合成及表征-学兔兔 www.xuetutu.com.pdf

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精细石油化工
第33卷第2期
80
SPECIALITY PETROCHEMICALS
2016年3月
二烯丙氮基对苯醌的合成及表征
王建,刘玮炜2“,孙媛媛,曹志凌23,王赪胤,
王丽,高广林,陶玲',史天智3
(1.淮海工学院化工学院,江苏连云港222005;2.江苏省海洋生物产业技术协同创新中心,江苏连云港222005
3.准海工学院药学院,江苏连云港222005;4.江苏省环境材料与环境工程重点实验室,江苏扬州225002)
摘要:对苯二酚、叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二醌分别与二烯丙基胺反应,研究不同结构类型对苯醌
的二烯丙基氨基衍生物反应活性。结果表明,对苯醌母核上取代基的空间位阻越大,反应活性越差,反应时间
越长。对苯二酚与二烯丙基胺物质的量比为1:2,在60℃下反应15h,得到2,5-二(二烯丙氨基)环己-2,5
二烯-1,4-二酮(a),产率26.8%;叔丁基对苯二酚与二烯丙基胺物质的量比为1:1,在60℃下反应20h,得到
2-(叔丁基)-5-(二烯丙氨基)环己-2,5-二烯-1,4-二酮(b),产率15.2%;(a)和(b)两种产物通过红外、紫外、质
谱、核磁等进行了表征。用X射线衍射法测定(a)的晶体结构。(a)属P-1空间群,晶胞参数:a=1.13145
(16)nm,b=1.3651(2)nm,c=1.5806(2)nm,a=86、135(2),B=69.865(2),7=74.994(2),V=2.2133
(6)nm3,Z=2,D。=1.226mg/m3,(MoKa)=0.084mm~1,A=0.071073nm,F(000=872.0,R=0.1284
(1852)。2,5-二叔丁基对苯二醌与二烯丙基胺物质的量比为1:1,在60℃下反应约100h,仅得到微量2,5-
二(叔丁基)-3-(二烯丙氨基)环己-2,5-二烯-1,4-二酮(c),通过质谱进行了初步表征。
关键词:对苯二酚叔丁基对苯二酚2,5-二叔丁基对苯二醌二烯丙基胺
中图分类号:TQ244.61文献标识码:A
在高等植物中约有50多个科100余属的植1975年 Steven J. Rettig等报道了2,5-二(2-羟
物中含有醌类。醌类化合物的生物活性是多方面乙氨基)-1,4-苯醌的晶体制备和分子结构の。目
的,如泻下、抗菌、抗病毒、止血、利尿和抗肿瘤作前有关该类反应的报道不断增多8。很多天然
用等。如中药凤眼草果实中具有抗菌作用的产物中都含有烯丙基胺片段,由于双键可以被氧
2,6-二甲氧基对苯醌23,白花酸藤果和木桂花果
实中具有解热、镇痛、驱绦虫作用的信筒子醌们
收稿日期:2015-09-17;修改稿收到日期:2016…03-03。
作者简介:王建(1962-),教授,博士,主要从事有机合成方
泛醌类又称辅酶Q类,广泛存在于生物界,其中面的研究工作。E-mail:wisxhwhp@aliyun.com
辅酶Q10(n=10)用于高血压及心脏病等疾病的
基金项目:江苏省自然科学基金(BK20130404);连云港市科
技攻关项目(CG1303);江苏省优势学科建设工程资助项目;海洋
辅助治疗。很多醌类化合物是通过可逆的氧化公益性行业科研专项经赞项目(201505023);江苏省环境材料与
还原过程在生物体内起着重要的电子传递媒介作环
境工程重点实验宝开放研究课题(K12029);连云港市科技攻
关计划项目-农业攻关(CN1401和CN1304)。
用,参与生物体内许多重要的氧化还原过程?。
关通信联系人,E-mail:liuwa@hhit.edu.cn。
propionic acid and 4-methoxyphenol as materials in the presence of sodium hydroxide and reductant.
The influences of neutralization temperature, reductant, molar ratio of reactants, reaction tempera
ture and time on the experiment results were investigated. The best reaction conditions were as fol-
lows: neutralization temperature of 0 C, 1% of sodium hyposulfite as reductants, n(sodium 2-chloro-
propionate) n(sodium 4-methoxyphenolate)=1. 6, reaction temperature of 135 C and reaction time
of 4 h. Under these conditions, the products were obtained as white crystalline with yields above 85%
and purity above 99
Key words: 2-(4-methoxyphenoxy )propionic acid; 2-chloropropionic acid 4-methoxyphenol; William
son reaction