氯吡脲生产工艺中废苯的回收利用研究.pdf

第22卷第5期
化学研究与虚用
Yol. 22, Nos
2010年5月
Chemical Research and Application
May,2010
文章编号:1004-1656(2010)05-063904
氯吡脲生产工艺中废苯的回收利用研究
蔡竞春2,陈小军,谢家理
1.四川大学化学学院,四川成都610064;
2.成都中医药大学医学技术学院,四川成都610075
3.泸天化股份有限公司,四川泸州646300)
摘要:本文对1-(2-氯4-毗啶基)-3-苯基脉(氯毗呲服/CPPU)生产中产生的废苯进行了回收处理研究,考察和优
化了处理条件,确定了处理回收废苯的工艺路线:先把0.05mo/L硫酸溶液和废按1:20的比例,催化剂二
月桂酸二丁基锡与废苯按1:2000的比例,一起回流1.5h;再蒸馏取80℃馏分,经气相色谱检测苯的纯度为
99.99%,达到了回用于生产的要求。本研究既有经济效益又有环保意义。
关键词:氯呲尿;废苯;处理;回收
中分类号:0625.6文献标识码:A
The research of reclaiming waste benzene in producing CPPU
CAI Jing-chun "CHEN Xiao-jun,XIE Jia-li
(1. Colege of Chemstry, Sichuan University, Chengdu 610064 China
2. College of Medicine and technology, Chengdu University of TCM, Chengdu, 610075 China:
3. Sichun Lutianhua Company Limited, Luzhou 646300 China)
Abstract: The article is about the research of reclaiming waste Benzene in producing -(2-chloro-4-pyridyl) -3-penylurea
(CPPU), the operational path has been confirmed after inspecting and optizing the disposing condition. ibutton dilaurate
Uric acid and waste Benzene are added to the distilation flask by 1: 100: 2000, The Benzene' s purity of 80C is
99.99% by gas chromatogram which can satisfy the processes require. This research has not only economic efficiency, but also
environmental purport
Key words: CPPU; waste Benzene; handle; reclaim
自1955年 Miller等发现了促进幼胚发育的活氯4一氨基毗啶与苯异氰酸酯反应,2-氯4-吡啶
性物质6-糠基嘌呤(KT)之后,细胞分裂素作为继异氯酸酯与苯胺反应和2-氯4-迭氮甲酰吡啶与苯
生长素后的又一类植物激素,在生理学、园艺科胺反应,由于方法1的合成路线优于后两种方
学、组织培养等領域进行了深入的研究。而CPPU法?,所以,实际生产中以2-氯4-氨基吡啶与苯
因其具有比任何一种嘌呤型细胞分裂素更强的细异氰酸酯反应为主。该方法的反应溶剂为苯(或
胞分裂活性,而在农业上广泛应用いュっs:2-料和副产物等杂质,并有一定颜色,稍放置便有沉
甲苯),反应后的苯(或甲苯)中含有未反应完的原
目前合成CPPU的路线主要有三种
收稿日期:2009-12-17;回日期:2009-03-28
基金项目:成都中医药大学校基金资助项
联系人简介:蔡竞春(1973-),女,讲师,主要研究方向:分析化学。Fmail:chun2.002892valox.com.cn
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化学研究与应用
第22卷
淀物质产生,不便循环使用。而对其回收方面的H2SO。、纯苯、二月桂酸二丁基锡、盐酸、硝酸和磷
文献报道的不多,只是提到通过蒸馏等方法将溶酸等均为分析纯。
剂回收。我们发现仅用蒸馏的方法不能达到纯化1.2实验方法
的要求,特别是苯异氰酸酯和2-氯4-氨基叱啶
将不同处理液与废苯按一定的比例置于
会与苯同时蒸出,稍放置也有沉淀物质产生。因250ml圆底烧瓶中,再加入一定量的催化剂,水浴
此,蒸馏回收的溶剂也不能再次用于CPPU的生加热使溶液保持微沸,回流一段时间后,过滤,收
产。废苯如果直接排放,不仅给环境带来污染,也集滤液。再将滤液蒸馏,收集80~81℃馏分于锥
造成浪费,这对于CPPU的生产是不经济的。本实形瓶中。将馏分经气相色谱检测,分析杂质的去
验就是通过对废苯的处理后,使其能继续用于除率。
CPPU的生产,可以降低CPPU的生产成本,既有1.3气相色谱条件
很好的经济效益又有很好的环境意义。
气相色谱分析的最佳条件:柱温:180℃,检测
器:250℃,汽化室;260℃。
实验部分
1.4标准曲线的制作
用纯苯溶解异氰酸苯酯或2-氯4-氨基吡啶标
主要仪器与试剂
准品,配制成标准系列,待色谱在上述条件下稳定
C-9790气相色谱仪(浙江温岭福立分析仪后进样1ul,每份重复三次,取平均值。以峰面积
器有限公司),回流蒸馏装置。
作纵坐标,以异氰酸苯酯或2-氯4-氨基叱啶的浓
2-氯4-氨基吡啶和异氰酸苯酯(工业纯);浓度(mg/)作横坐标,制作标准曲线。
表1异酸苯或2-氯4-氢基呲啶的标准曲线
Table 1 the standard line of phenyl isocyanate and 2-chloro-4-aminopyridine
异氰酸苯酯
2-氯4-氨基呲啶
低浓度区域(0~60mg/L)
y=18.68x+3.882=0.998
y=2.1x+2.782=0.996
高浓度区域(100~600mr1L)y=26.42x+6.25r=0.993
y=7.59x+8.23r2=0.999
苯、异酸苯酯和2-氯4-氨基吡啶的保留时
2结果与讨论
间分别为1.737min2.113min和4.334min。经过
测定,在废苯中异氰酸苯酯的浓度为367.4mg/L.
2.1废苯的气相色谱图分析
2-氯4-氨基吡啶的浓度为147.3mg/L。经处理后
废苯及处理后苯的气相色谱图如图1,
的苯未检出两种物质。
根据目前合成CPUU的路线及色谱图,可以
看出废苯中的主要挥发性杂质是异氰酸苯酯和2
氯4-氨基吡啶,另外还有沉淀物,可以滤去;所以
主要考察异酸苯酯和2-氯4-氨基吡啶的去除。
.处理前
t《Ln》
2.2不同处理液对去除率的影响
由于2-氯4-氨基吡啶显碱性,而异氰酸苯酯
容易水解,因此考虑用稀酸溶液作为处理液。
3.
.2
分别配制0.1moVL的盐酸、硫酸、硝酸和磷
B.处理后
酸溶液,与废苯按1:20的比例,催化剂二月桂酸
图1废苯处理前后气相色谱