GB 11897-1989 水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法.pdf

中华人民共和国国家标准
水质游离氯和总氯的测定
N,N-二乙基-1,4苯二胺滴定法
GB1189789
Water quality-Determination of free chlorine and total
chlorine -Titrimetric method using
N, N-diethyl-1, 4-phenylenediamine
1主题内容与适用范围
本标准等效采用国际标准SO7393/11985《水质游离氯和总氯的测定第一部分:NN-二乙
基1,4苯二胺滴定法》。
本标准适用于0.00040.07mmol/L(0.03~5mg/L)游离氯或总氯(以Cl2计)的测定样品浓度
较高时,需进行稀释。
附件A中叙述区别化合氯中-氯胺、二氯胺和三氯化氮的测定步骤。
2定义
表1名词及其组成
名词
同义词
组成
游离氯
游离余氯:活性游离
单质氣次氯酸
潜在游离氯
次氯酸盐
总氯
总余氯
单质氯、次氯酸、次酸盐、氯胺
2.1游离氯:以次氯酸、次氯酸盐离子和溶解的单质氯形式存在的氯。
2.2化合氯:以氯胺和有机氯胺形式存在的总氯的一部分。
2.3总氯:以“游离氯”,或“化合氯”,或两者形式存在的氯。
2.4氯胺:按本法测定氨的一、二或三个氢原子被氯原子取代的衍生物(一氯胺N2Cl,二氯胺nHC2
三氯化氮NCl)和有机氮化合物的氯化衍生物。
3原理
3.1游离氯的测定
在pH6.2~6.5条件下,游离氯直接与N,N-二乙基-1,4苯二胺(DPD)反应生成红色化合物。用硫
酸亚铁铵标准溶液滴定至红色消失。
3.2总氯的测定
存在过量碘化钾时反应,然后按3.1滴定。
4试剂
分析中使用的试剂均为分析纯级。
国家环境保护局1989-12-25批准
1990-07-01实施
GB1189789
4.1水,不含氯和还原性物质的水:去离子水或蒸馏水经氯化至约0.14mmol/L(10mg/L)的水平,储
存在密闭的玻璃瓶中约16h,再暴露于紫外线或阳光下数小时,或用活性炭处理使之脱氯,按下述步骤
检验其质量
°
向两个250mL无需氯量的锥形瓶中加入:
a.第一个,100mL待测水和约1g碘化钾(4.4)混匀。1min后,加入5.0mL缓冲溶液(4.2)和
5.0 mL DPD试液(4.3)
b.第二个,100mL待测水和2滴次氯酸钠溶液4.8)2min后,加入5.0mL缓冲溶液和5.0mL
DPD试液(4.3)
第一个瓶中不应显色,第二个瓶中应显粉红色。
4.2缓冲溶液,pH6.5:在水(4.1)中依次溶解24g无水磷酸氢二钠(Na2HPO4),或60.5g十二水合磷
酸氢二钠(Na2HPO·12H2O)和46g磷酸二氢钾(KH2PO)加入100mL浓度为8g/L的二水合eTA
二钠(C1oH1N2Ona222O),或0.8g固体必要时,加入0.020g氯化汞防霉菌繁殖及试剂内痕量碘化
物对游离氯检验的干扰。稀释至1000mL混匀
注意汞盐剧毒,应安全处理。
4.3n,n-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐(dp)H2-ch4-n(C2H)·24溶液,1.1g/L:将250mL水
(4.1),2mL硫酸(p=1.84g/mL)和25mL的8g/L二水合EDTA钠溶液(或0.2g固体)混合,溶解
1.1g无水DPD硫酸盐(或1.5g五水合物),或1gDpd草酸盐于此混合液中,稀释至1000mL,混匀
试液装在棕色瓶内,于冰箱内保存。一个月后,如溶液变色,应重配。
4.4碘化钾,晶体
4.5硫酸亚铁铵,储备液,c(nH)2Fe(So)26h2=56mmol/L
4.5.1溶液的配制:溶解22六水合硫酸亚铁铵于含有5mL硫酸(p=1.84g/mL)的水(4.1)中,移
入1000mL容量瓶内,加水至标线,混匀。存放在棕色瓶中。经常按4.5.2步骤标定此溶液。如需大量
测定,应每天标定一次。
4.5.2溶液的标定:向250mL锥形瓶中,放入50.0mL储备液(4.5),5mL正磷酸(p=1.71g/mL)和
4滴二苯胺磺酸钡指示液(4.9)用重铬酸钾标准参考溶液(4.10)滴定到出现深紫色,再加入重铬酸钾
溶液后颜色保持不变时为终点。此溶液的浓度以每升含氯(Cl2)毫摩尔数表示按式(1)计算:
Cr-CaP
21
(1)
式中:C2重铬酸钾标准参考溶液(410)的浓度,mmol/L;
V2滴定消耗重铬酸钾标准参考溶液(4.10)的体积,mL;
V1硫酸亚铁铵储备溶液(4.5)的体积,mL
注:如V2小于22mL,应重配一新鲜的储备液(见4.5.1)
4.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液,c(n)2Fe(SO)6H2O=2.8mmol/L:取50.0mL新标定的储备
液(4.5.1)于1000mL容量瓶内,加水(4.1)至标线,混匀,存放于棕色瓶内应每月标定一次如需大量
测定,应每天配制。
以每升含氯(Cl2)毫摩尔/升表示此溶液的浓度C3按式(2)计算:
C
C3=20
……(2)
4.7亚砷酸钠(NaAsO22)溶液2g/L,或硫代乙酰胺CH(SNH2)溶液,2.5g/L
GB1189789
4.8次氯酸钠,溶液(商品名,安替福民),含Cl20.1g/L由浓溶液稀释而成
4.9二苯胺磺酸钡,指示液,3g/L:溶解0.3g二苯胺磺酸钡(Ch-nh-ch-so3)2Ba于100mL水
4.10重铬酸钾标准参考溶液,C(1/6K2Cr2)=100mmol/L:准确称取(在105℃烘干2h以上)
4.9048研细的重铬酸钾,于1000mL容量瓶中,加水至标线,混匀
5仪器
常用的实验室器皿,及微量滴定管(含量5mL,分度至0.02mL),100mL无分度吸管
无需氯量玻璃器皿的准备:将玻璃器皿在次氯酸钠溶液(4.8)中浸泡1h,然后用水(4.1)充分漂洗
6测定步骤
6.1试样
采样后,立即测定,自始至终避免强光、振摇和温热。
6.2试料
取试样100mL两个作为试料(V),如总氯(Cl2)超过70mol/L(5mg/L)需取较小体积试样,用水
(4.1)稀释至100mL
6.3游离氯的测定
在250mL锥形瓶中,迅速依次加入5.0mL缓冲液(4.2)+5.0 mL DPD试剂(4.3)和第一个试料
(6.2),混匀立即用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)滴定至无色为终点。记录滴定消耗溶液体积V3的毫
升数。
对于酸性或碱性很强,或者高盐类水样应增加缓冲液(4.2)用量,使水样达到pH6.2~6.5.为准确
取得结果,控制pH十分重要。在pH6.2~6.5,产生的红色可准确地表现游离氯的浓度。如pH太低,往
往使总氯中一氯胺在游离氯测定时出现颜色又如p太高,会由于溶解氧产生颜色。
6.4总氯的测定
在250mL锥形瓶中,迅速加入5.0mL缓冲液4.2),5.0 mL DPD试液(4.3),第二个试料(6.2)和
约1g碘化钾(4.4),混匀2min后,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)滴定至无色为终点,如在2min内
观察到粉红色再现,继续滴定到无色作为终点。记录滴定消耗溶液体积V4的毫升数。
对于酸性或碱性很强,或者