盐酸吡哆辛在聚对氨基苯磺酸修饰电极上的电化学行为与测定.pdf

第32卷第2期
应用化学
Vol 32 Iss
2015年2月
CHINESE JOURNAL OF APPIIED CHEMISTRY
Feb.2015
盐酸叱哆辛在棗对氨基苯磺酸修饰电极上的
电化学行为与测定
何凤云“潘兆瑞周宏刘欢俞静顾小燕唐鹏鹏
(南京晓庄学院生物化工与环境工程学院南京2111717)
摘要通过电聚合法制备了聚对氨基苯磺酸( PABSA)修饰玻碳电柲(CCE),采用循环伏安法(CV)和差分
脉冲伏安法(DPV)研究了盐酸毗哆辛(VB。)在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,VB。在该修饰电极上
的氧化电流显著增加,为裸电极上的7·5倍。在pH值3.0~6.5的醋酸缓冲溶液中,VB在 PABSA/GCE上的
电极反应为吸附控制的一电子两质子的不可逆氧化反应。在优化条件下,使用DPV对VB。进行了定量检测,
线性范围为0.04~100umol/L,检出限为0.01pmoU/L,是目前所报道的电化学方法测定VB。的最低检出限,
相对平均偏差为3.1%(n=8)。采用本方法对维生素B。片中的VB进行检测,回收率为106%~108%。
关键词聚对氨基苯磺酸;盐酸吡哆辛;修饰电极;差分脉冲伏安法
中图分类号:0652.1
文献标识码:A
文章编号:1000-0518(2015)02-0225-07
DOI:10.11944/j.1is.-1000-0518.2015.02.140139
盐酸吡哆辛( pyridoxine hydrochloride),又名VB。,是一种广泛存在动植物体内的辅酶类B族维生
素,人体过少或过多摄入都会对人体造成不良影响,因此,建立一种简便、快速、准确的VB。含量测定方
法在临床医学上具有重要意义。目前,检测VB的方法有高效液相色谱法?、荧光法?】、紫外分光光度
法和氯酸非水滴定法等。这些方法大多存在设备昂贵、检测范围窄、操作繁琐和灵敏度低等不足之
处,相比之下,电化学方法具有操作简便快速、灵敏度高等优点而被广泛地应用于现场快速测定,而VB。
具有电化学活性,可用电化学方法直接测定。目前测定VB。的电化学方法中,多采用化学修饰电极
修饰材料包括:三联吡啶钌修饰硼掺杂氧化金刚石电极?,电化学物质掺杂的聚(3,4)-乙烯二氧噻昐
膜修饰电极”?、聚氨基黑10B(、聚L-色氨酸修饰9、聚硫堇/亚铁氯根修饰碳糊电极0?、纳米金/石墨
烯和冠瞇修饰磯糊电极等。
聚合物修饰电极与单分子层修饰电极相比,具有三维空间结构,能提供更多的活性位点,电化学响
应信号大,而且聚合物薄膜的制备对基底电极的表面状态要求不苛刻,容易对薄膜的厚度及电极表面的
结构进行控制与剪裁。聚对氨基苯磺酸修饰电极( PABSA/CCE)具有成膜性好稳定性高、适应的pH值
范围广、催化活性髙等优点,已用于桑色素、酪氨酸H:、痕量汞离子]和双酚A(?等的灵敏测定。
未见用聚对氨基苯磺酸修佈电极测定VB的报道,本实验用循环伏安法制备了 PABSAGCE,实验表明
该电极对VB。具有十分明显的增敏效果。本法制备简易、检出限低且检出范围宽,为VB的测定提供了
一个快速有效的方法。
1实验部分
1.1仪器和试剂
CH1660C型电化学工作站(上海辰华仪器公司);三电极系统:工作电极为玻碳电极或修饰电极
201404-21收稿,2014-07-22修?,2014-0902接受
国家自然科学基金(21171097,21301094)、南京大学生命分析化学教育部重点实验室开放研究基金( KLACISO801)、南京晓庄学院
科研项目(2010KYYB9)、南京晓庄学院化学一级重点学科资助项目和江苏省大学生创新训练项目(2013053)资助
通讯联系人:何风云,副教授;Tel/Fax:025-86178274;E-mail:hefengyunl976@163.com;研究方向:电分析
应用化学
第32卷
=4mm),参比电极为饱和甘汞电极(SCE),对电极为铂片电极;KQ2200型超声波清洗器(昆山市超
声仪器有限公司);pH-3C型精密pH计(上海雷磁仪器厂)。
盐酸吡哆辛(中国慧兴生化试剂有限公司);4-氨基苯磺酸(国药集团化学试剂有限公司);维生素
B。片(南京白敬宇制药有限责任公司);其它试剂均为分析纯;实验用水为二次去离子水。
1.2修饰电极的制备
玻碳电极依次用0.3和0.05m的氧化铝粉末在麂皮上打磨抛光成镜面,用二次水冲洗后依次放
入硝酸(体积比1:1)、乙醇、二次水水中超声3min,自然干燥备用。
将预处理的玻碳电极浸人含有2.0mmol/L对氨基苯磺酸(ABSA)的pH=7.0的0.10mol/L的
Na2HPO4-KH12PO4溶液(PBS)中,在-1.5~2.5V的电势范围内,以0.1Vs的速度循环扫描10圈后取
出,用二次水淋洗,自然干燥后即得 PABSA/GCE。
1.3实验方法
取一定量盐酸吡哆辛标准溶液或样品待测液于电解池中,以GCE或 PABSA/GCE为工作电极,采
用循环伏安法(CV)或差分脉冲伏安法(DPV)扫描,记录电信号曲线。修饰电极每次测定完后放入空白
底液中多次扫描,至无明显氧化峰,即重新活化电极。新制备的 PABSA/GCE在使用之前要放在空白底
液中扫描200圈,可以充分减小充电电流直至稳定。文中所述电势均是相对于饱和甘汞电极而言,所有
实验均在室温(25±1)℃下进行。
2结果与讨论
2.1 PABSA/GCE的电化学行为
图1为对氨基苯磺酸在GCE上电聚合过程的循环伏安图,与相关文献结果?一致。在扫描第一圈
时,在0.95V处出现一个氧化峰(峰a)和一个位于
l000
b
0.6V的还原峰(峰b),其中峰a是对氨基苯磺酸
失去一个电子生成氨基苯磺酸自由基,随后生成
,4-二磺酸基氢化偶氮苯二聚体;从第二圈开始,在≤
15V处出现一个氧化峰(峰),峰?和峰b是
与-1000
4,4-二磺酸基氢化偶氮苯和其氧化产物4,4-二磺酸?
基偶氮苯的一对氧化还原峰。同时,可观察到电极
表面有一层有光泽的褐色聚对氨基苯磺酸薄膜生
成。以上现象表明,对氨基苯磺酸已通过电聚合的
方法沉积到电极表面。从图1可以看出,随着扫描
圈数的增加,聚合物峰电流随之增加,说明聚氨基苯
图1对氨基苯磺酸聚合过程循环伏安曲线
磺酸膜的厚度增加。在一定范围内,随着扫描圏数 g. I Cyclic voltammograms o2.0mlL
的增加,电极表面聚集的“催化中心”增多,若继续
aminobenzene sulfonic acid in the process of
增加膜的厚度,则膜对电子逐渐增大的传质阻力便
polymerization
Electrolyte: 0. 10 mol/L phosphate buffer(PH=7.0); scan
会明显表现出米,从而导致其响应电流的减小。实mae:0.1Vs
验发现,扫描10圏后,VB。在该修饰电极上的氧化
峰电流达到最大,因此聚合烟酸的扫描圈数设定为10圈。
2.2VB。在 PABSA/GCE上的循环伏安应
分别以裸电极和修佈电极为工作电极,釆用循环伏安法在含有0.2mmol/LVB。的pH=3.7的
HAc-NaAe溶液(ABS)中以0.1V/s的速度进行扫描,结果如图2所示。VB。在两种电极上均为完全不