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第39卷第2期
当代化
Vol 39. No.
2010年4月
Contemporary Chemical Industr
Pil,2010
A
醋酸酐生产技术及衍生物研究进展
吴济民
(平顶山工业职业技术学院,河南平顶山467001)
摘
要:综述了醋酸酐主要生产技术及进展,介绍了醋酸酐产品消费市场及应用领域,以及我国醋酸酐
衍生物在有机合成中间体、助剂、淀粉改进剂、染料等领域的研究进展,对醋酸酐生产技术的发展、衍生物的研
究前景进行了展望。
关键词:醋酸酐;生产技术;消费;衍生物
中图分类号:TQ225
文献标识码:A文章编号:1671-0460(2010)04-0452-04
猎酸酧是一种重要的有机化工原料,化学性质艺,该工艺约占整个醋酸酐生产技术的31%。
非常活跃,主要用于制造醋酸纤维素凹、香烟过滤
醋酸甲酯羰基合成法主要反应
嘴、塑料、电影胶片,也广泛应用于有机合成中间
2CH,OH+ 2C0-(CHCO),O+H2O
体、医药、染料、增塑剂、香料、聚氨酯、乙酰化剂、柴
该反应压力1~5MPa,温度150~230℃,工艺过
油改进剂、淀粉改性剂和酯化剂、橡胶磺化剂、食品程是甲醇和一氧化碳低压羰基合成醋酸,然后醋
添加剂。
酸、甲醇和稀硫酸酯化反应生成醋酸甲酯,醋酸甲
我国醋酸酐生产及消费格局目前已发生重大酯与一氧化碳低压羰基合成醋酸酐,精制分离可得
改变,2005年以前以吉化公司电石厂10万a醋酸99%醋酸酐。
酐装置为龙头,主要以千吨级为主的20余套生产1.2醋酸热裂解法
装置。随着南通醋酸纤维厂醋酸酐装置的不断扩
猎酸热裂解法热量消耗较大,副反应较多,但
产,以及2008年 Celanese南京100ka醋酸酐装置技术比较成熟, Celanese、我国吉化公司电石厂和南
开车投产,山东在建100ka醋酸酐装置,我国醋酸通醋酸纤维厂均采用该技术生产醋酸酐,目前该工
酐消费趋于饱和,下游产品开发及消费不足,消费艺约占整个醋酸酐生产技术的66%。
结构逐渐从进口转向出口,千吨级装置逐渐停车被
醋酸热裂解法生产醋酸酐分两步进行,第一步
淘汰
以磷酸氢二胺为催化剂,在高温负压下,醋酸裂解
随着我国醋酸酐产量提高,制造成本和运输成为乙烯酮,该步骤为气相催化反应:
本下降,因此,加大高附加值下游产品的开发与应
CH3COOH→CH2=C=O+H20
用,加快乙酸醋酐氯化法氯乙酸技术推广,优化我
反应温度670~730℃,压力26.66-53.33kPa,转
国醋酸酐消费结构,推动我国醋酸酐消费需求,这化率70%~-80%,选择率90%~95%。
是我国醋酸酐及術生物产业发展的良好机遇。
CH=C=0+CH COOH-(CH CO),0
醋酸酐的生产技术及展望
乙烯酮和液体醋酸加成反应生成80%~-90%粗
醋酸酐,再经过精制分离得到9%的纯醋酸酐。
在工业上,醋酸酐的生产工艺主要有:乙醛氧13乙醛氧化联产法
化联产法,醋酸热裂解法,醋酸甲酯羰基合成法三
乙醛氧化联产法流程简单,工艺成熟,但装置
种
腐蚀严重,消耗指标高。该工艺仅占整个醋酸酐生
1.1醋酸甲酯羰基合成法
产技术的3%,我国上海化学试剂总厂等采用此工
猎酸甲酯羰基合成法的发展源于石油危机,原艺。
料完全可以依赖煤炭产业,该工艺具有流程短、“
该工艺以乙醛为原料,醋酸钴一醋酸铜为催化
废”少等特点。目前美国 Eastman公司主要采用此工剂,先氧化成为过氧醋酸,再和过量的乙醛反应生
收高日期:2010-04-12
作者简介:昊济民(1972-),男,高级工程师,硕士在读,1993年毕业于湖南大学有机化工专业,已发表论文18篇,并多次获省级科技进
步奖,主要研究方向为工业催化、工艺优化等。电话:0375-4916494,E-mail:wim666493sohu.como
2010年8月
吴济民,等:醋酸酐生产技术及衍生物研究进展
成醋酸酐和水。总反应方程式
多用于香烟过滤嘴、电影胶片、各种滤膜、印刷工业
3CH3CHO+02→( CHCO)20+H1O+ CH-COOH制版等。南通醋酸纤维厂以生产醋酸酐、醋酸纤维
由于醋酸酐遇水即水解,该工艺同时得到醋酸素酯为主,主要供应珠海和昆明过滤嘴生产厂,也
酐和醋酸两种产品,并且有液态产品和气态产品两是我国最大的醋酸酐消费方向。
种收集方式和工艺条件。
2.2医药工业
1.4醋酸酐生产技术展望
在医药工业上,醋酐与水扬酸反应可制备阿斯
醋酸裂解法和醋酸甲酯羰基合成法是目前工匹林(乙酰水扬酸),还可以制造解热药剂非那西丁
业上生产醋酸酐最常用的方法,占醋酸酐生产工艺及扑热息痛、地巴唑、呋喃西林、呋喃生酮、甲基睾
的96%以上,见图1。
丸素、黄体酮、安茶碱、维生素B1、维生素B6以及痢
圈氧化及
特灵等。由于医药行业竞争激烈,再加上进口、合资
其他,3%
企业的冲击,我国醋酸酐在医药工业的消费及发展
均不旺
2.3香料行业
醋酸酐主要用于生产香豆素、乙酸龙脑酯、葵
借酸甲酯羰
基合成法,
子麝香、乙酸柏木酯、乙酸松香酯、乙酸苯乙酯、乙
31%
酸香叶酯、乙酸松香酯等。
2.4染料行业
醋酸酐主要用于生产各种分散染料,如分散深
带酸裂解法,66%
蓝HGL、分散大红S-SWEL、分散黄棕S-2REC等。
图1備酸訐生产技术分布图
2.5其它行业
Fig. 1 Distribution of anhydride production technique
醋酸酐在其它行业的应用也有突破性进展,例
酸裂解法投资较大,公用工程消耗较高,废如无锡化工集团建成的醋酐法氯乙酸生产装置。氯
固处理工艺复杂,系统易堵难清理,每三个月系统乙酸是一种重要的精细化工产品,主要用于农药、
需停车处理设备及管道堵塞,废水处理量很大。醋医药、染料、甘氨酸的合成等。醋酐法氯乙酸新工艺
酸甲酯羰基合成法投资仅为醋酸裂解法的60%,原路线,具有“三废”排放少,大大减轻劳动强度,降低
料甲醇廉价易得,尤其在我国大力发展煤化工的背能耗,改善工作环境等优点。
景下,采用煤为原料通过碳一化学路线,合成气制
此外,醋酸酐还可用于制备麻醉剂海洛因、橡
甲醇,甲醇和一氧化碳羰基合成碏酸和碏酸酐联产胶改性剂和RDX炸药,并用于生产高级塑料增塑
品;该工艺三废少,清洁环保,这是我国醋酸酐生产剂(环氧乙酰蓖麻酸甲酯)和光刻胶原料桂批酸等
技术研究发展的方向
用途十分广泛。
2醋酸酐产品消费市场
3醋酸酐衍生物研究进展
猎酸酐产品消费分布示意图见图2。
3.1有机合成中间体
其他,11
曹靖等啊通过碘化苯直接与26%~30%的过氧
香料、燃料
化氢溶液和醋酸酐反应,合成了二乙酸亚碘酰苯,
该反应避免直接使用较高浓度的过乙酸,且操作简
医药,%
单方便,产物二乙酸亚碘酰苯产率为71%,纯度高。
同时也可不必分离出二乙酸亚碘酰苯直接加人对
甲苯磺酸反应,得到羟基对甲苯磺酰氧碘基萃。二
乙酸亚碘酰苯和羟基对甲苯磺酰氧碘基苯都