1,6-己二醇制备的研究.pdf

第40卷第7期
应用化工
Vol 40 No. 7
2011年7月
Applied Chemical Industry
Jul.,2011
1,6-已二醇制备的研究
判宏健,王俊伟2,杨丰科2,梁吉虎2
(1.山西天脊煤化工集团有限公司,山西潞城047507;2.青岛科技大学化工学院,山东青岛266042)
摘要:以己二酸为原料,以732型阳离子交换树脂为催化剂,在85℃下与甲醇反应5.5h,生成己二酸二甲酯,た
率>98%;在反应器中装人20~40目粒度催化剂Cu/ZnO/Al203,己二酸二甲酯与氢气反应,控創温度在250℃,
氢气操作压力2.5MPa,氢酯摩尔比150:1,己二酸二甲酯体积空速0.50h1。在此条件下反应,1,6-己二醇产率
>96%
关键词:已二酸;己二酸二甲酯;1,6-己二醇;催化氢化
中图分类号:TQ225.242文献标识码:A文章编号:1671-3206(2011)07-1222-04
Preparation of 1, 6-hexanediol
JING Hong-jian WANG Jun-wei, YANG Fenghe, LANG Ji-hu
(1. Shanxi Tianji Coal Chemical Industry Group Co, Ltd. Lucheng 047507, China
2. College of Chemical Engineering, n dao University of Science and Technology, Qingdao 266042, China
Abstract: Using adipic acid as raw materials and 732 cation exchange resin as catalyst, dimethyl adipate
ras prepared by reacted with methanol at 85 C for 5. 5 h. The yield of dimethyl adipate was over 98%
Dimet adipate was put in the reactor as raw materials with hydrogen 20 40 mesh of Cu/Zno/AL,O
was added, temperature was 250 C, operating pressure was 2. 5 Mpa, the molar ratio of hydrogen to ester
was 150: 1, dimethyl adipate space velocity was 0. 50 h"". Under these conditions, the yield of 1, 6-hex
anediol was over 3600
Key words: hexane diacid; dimethyl adipate; 1, 6-hexanediol; catalytic hydrogenation
1,6-已二醇是一种新崛起的重要精细化工原段?。男外还可以采用氢甲酰化来制备1,6-已二
料,在聚氨酯、聚酯、卷材涂料、光固化等领域有着越醇,但是醇的选择性很低。综上可知,已二酸二
来越广泛的应用1。被誉为有机合成的新基石。
甲酯加氢法制备1,6-己二醇是比较成熟的方法。
1,6-已二醇通常采用己二酸二甲酯加氢制因此,如何开发出一种高液体空速、低氢酯摩尔比,
备,通常采用的加氢压力都比较高,最高甚至达在相对较低的压力下制备1,6-己二醇成为了1,6
到了30MPa。如此高的反应压力在生产运行过程己二醇生产过程中迫切需要解决的问题。
中其安全性难以得到保证,并且反应的液体空速
本文以已二酸为原料,经过甲醇酯化,生成己二
般仅为0.01~0.1h-,氢气和己二酸二甲酯的摩尔酸二甲酯,最佳条件为反应时间5.5h,反应温度
比值(以下简称氢酯摩尔比)高达300,这些因素不80℃,酸醇摩尔比为1:5,催化剂的用量为己二酸质
仅降低了装置的产能,而且大量的氢气循环,浪费运量的4%,并且催化剂可以反复使用7次,酯化产率
行动力。以上这些都导致了运行成本升高。因为98.8%。然后使己二酸二甲酯和氢气反应,催化
此,开发出一种低成本、低消耗、安全性高的制备方剂为Cu/ZnO/Al203,反应压カ2.5MPa,反应温度
法是现在1,6-已二醇生产当中迫切需要解决的问250℃,氢酯摩尔比为150,酯原料空速0.50h'
题
产物收率达到36%以上。
虽然制备1,6-已二醇还有其它的一些方法,比1实验部分
如使丙烯酸酯二聚,再进行加氢制备1,6-已二醇,1.1试剤与仪器
但是该方法目前仍然处于釜式间歇加氢的探索阶
精己二酸、氢气均为工业品;甲醇、无水硫酸镁、
收高日期:2011-05-08修改搞日期:2011-05-24
作者简介:荆宏键(1957-),男,山西潞城人,天脊煤化工集团股份有限公司总工程师,高级工程师,主要从事煤化エ方向
的研究。电话:13863991314,E-mail: jinghongjtianji(@c163.cm
讯联系人:梁吉虎,E-mail.ballik@tom.com