组合回归分析法-氢氧化钠标准滴定溶液浓度的不确定度评定.pdf

第9期
化学世界
531
组合回归分析法-氢氧化钠标准滴定溶液浓度的不确定度评定
郑弘毅
(西华师范大学化学化工学院,四川南充637002)
摘要:基于组合回归分析法的概念和方法,参照GB/T601-2002标准,对氩氧化钠标准滴定溶
液浓度的测定结果进行了不确定度评定。结果显示:当重复测定次数n=12,置信概率P=0,95
时,组合回归标定结果的浓度平均值=0.104631mol/IL,标准偏差s=0mol/L,相对标准偏差
RSD=0。合成标准不确定度为3.1×10~5mol/L、扩展不确定度为6.2×10-5mol/L。
关键词:组合回归分析法;氢氧化钠标准滴定溶液;不确定度评定
中图分类号:0655
文献标志码:A
文章编号:0367-6358(2012)09-0531-05
Combinatorial Measurement and Regression Analysis Method
quantifying Uncertainty for Concentration of
Na OH Standard Volumetric Solutions
ZHENG Hong-yi
(Chemistry School of China West Normal Oniversity Nanchong Sichuan 637002)
Abstract: On the basis of the concept and ways of combinatorial measurement and regression analys
method, referring to the standard of GB/T601-2002, the uncertainty of the concentration of NAOH stanc
ard volumetric solutions was quantified. The results showed when repeated measure numbers n=12, ant
confidence probability P=0. 95, x =0. 104 631 mol/L, s=0 mol/L, RSD=0. The total measurement
standard uncertainty was 3. 1X 10"mol/, and the expanded uncertainty was 6.2X10"mol/I,
Key words: combinatorial measurement and regression analysis method; NAOH standard volumetric solu
tions; quantifying uncertainty
组合回归分析法是目前在国内出现的一种新颖测量求得;体积最佳值是通过组合测量加上回归分
实用的分析化学精密计量测试方法。该方法将组合析求得;二者之间的相关关系在数据处理过程中被
测量和回归分析有机地融为一体,普遍适用于化学转化为近似的函数关系(相关系数r=1),当被测
滴定分析和仪器分析领域。它可以在不提高现行测量值同时满足组合测量法的方程和回归分析的直线
量仪器的计量准确度等级的条件下,通过计量学和·方程时,即得到被测量的最佳值。由于在计算结果
化学计量学的操作方式及数据处理方法,实现测定的量方程中,质量与体积最佳值之比为同一数值,故
结果量值在百万分位数上(化学分析法)和十万分位各次重复测定计算结果(浓度值)均相同,其标准偏
数上(仪器分析渉)的零偏差测量。
差在百万分位上数为零。从组合回归分析计算中可
在其化学滴定分析中,质量最佳值是通过组合、以得到六位数字的最佳值,比常规测量的四位有
收稿日期:201109-19;修回日期:2
作者简介:郑弘毅(1952-),男,四川南充人,副教授,主要从事分析化学计量方向的研究。E-mail:Zheng-Hytom(@163.com
化学世界
2012年
:'娑多出两位且准确度更高,故一般的有效数字量相近的KP试样(0.41××g,0.50Xメg),在此
被视为组合测量最佳值的近似值。
基础上增加称取1份组合质量试样(其质量为前两
目前,该方法测定结果的不确定度评定方法尚份试样质量之和0.91XX,且消耗的溶液体积在40
鲜见国内外文獻报道。
~50mL范围之内)。
本文基于组合回归分析法的概念及方法原理,
试样溶液的组合滴定:将各次组合称量的1、2、
参照国标GB/T601-2002?的有关要求,对O.13号试样,加无二氧化碳蒸馏水溶解,加2滴酚酞指
mol/L氢氧化钠标准滴定溶液浓度标定结果的不确示液(10g/L.),用配制好的氢氧化钠溶液滴定至溶
定度作出量化评定。
液呈粉红色,并保持308。(注;V1ャV2-V3≤
1实验部分
士0.08mL,否则应返工重做)。用50pL微量进样
1.1仪器和试剂
器做空白试验;测量氢氧化钠溶液的实时温度。
氢氧化钠标准滴定溶液(0.1mol/I);工作基2结果与讨论
准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHP);酚酞指示液(10
2.1组合回归分析的数据处理
L)。上述试剂均按照GB/T601~2002标准及其规
组合称量的数据处理:进行一次组合称量可测
范性引用文件制备
得实测量值6个,其中m2、m4和m6为3份试样的
碱式滴定管(50mL,A级)
质量,重复该操作程序步骤4次(次数可根据实际需
1.2实验方法
要而定),可测得4次组合称量的实测量值24.个,其
工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHP)的组合中试样质量量值12个,效据记录如下(见表1)
称量:根据文献的组合称量操作程序,称取2份质
表1组合称量数据/g
Tr21
772
0.2999
0.4113
0,7108
0,5037
1.2148
0.9151
0,3120
0.7232
0.5037
0.3186
0,4115
0,7296
0,5038
1.2329
0,9154
0,3106
0,4112
0.7215
035
1.2244
0.9147
根据上述直接测量结果,设称量纸的实际质量准之3.2规定,对滴定体积进行三项常规测量校正,
为x1,1号试样的实际质量为x2,2号试样的实际包括:滴定管读数的刻度校准;不同温度下标准滴定
质量为x3,3号试样的实际质量为(x2+x3),可以溶液的体积补正;空白试验体积校正。各次滴定体
列出条件方程组;将条件方程转换为质量x的三元积的常规校正值如下(见表3)。
一次法方程组;据此求解得:x2、x3、(x2+x2),结果
表3.常规测量的体积校正值/mL
计算至小数点后第六位(针对万分之一分析天平,因
为在组合测量中,质量称量量值平均值的标准偏差
19.25
23.51
42.83
计算至该位数)。各试样质量的组合称量最佳值计
19.23
23.59
42.85
算结果如下(见表2)
19.34
23.56
42.86
23.51
褒2组合称量计算结果数亵/