GBT 13079-1999 饲料中总砷的测定.pdf

GB/T13079-1999
前
砷系有害元素,自然界中分布广、毒性大。砷与动物机体组织中醇的巯基结合,使之灭活而产生毒
性,尤其以肝、肾、肺等内脏器官最为敏感,因此,砷已成为环境中必检项目之一。我国虽已制定了饲料中
总砷的检验标准(GB/T13079-~1991),但随着饲料工业的迅速发展,原标准已不能满足快速检验产品、
及时控制产品质量的需求,同时在应用范围和样品前处理上都存在一定的局限性。为此,对
GB/T13079-1991进行了修订。本标准中第一篇“银盐法”,参考了国际标准IS02590:1973《测定砷的
通用方法Ag(DDTC)分光光度法》,在技术内容上尽可能与其保持一致。特点是将经典的“银盐法”与
简便的“快速法”融为一体,使其更具有科学性、严遘性和灵活性。
本标准对原标准主要有三点改进与补充:增补了“快速法”,将修改后的“银盐法”作为标准第
法(仲裁法),“硼氯化物还原光度法”为第二法(快速法)。用“快速法”消解样品时,由原来17h缩短至
1.5h,用硼氢化钾作还原剂,使还原反应由90min减少到15min,提髙效寧近10倍。②规定了不同类
型样品的前处理方法,使祥品预处理技术更加完善、合理。③改进后的测砷装置结构合理、使用方便,密
封性能好,提高了分析精度。经大量样品分析验证方法精密度小于6%,平均回收率为98.3%。方法检
出限为0.04mg/mL。
本标准自实施之日起,同时代替GB/T13079-1991。
本标准由中华人民共和国农业部和全国饲料工业标准化技术委员会共同提出。
本标准由全国饲料工业标准化技术委员会归口
本标起草单位:国家何料质量监督检验中心(北京)。
本标准主要起草人:王永真、李纬格、王形、钱昉
中华人民共和国国家标准
GB/T13079-1999
饲料中总砷的测定
代替GB/T13079--1991
Determination of total arsenic in feeds
1范围
本标准规定了闹料中总砷的测定方法。
本标准适用于各种配(混)合恫料、浓缩饲料、预混合恫料及饲料原料
第一篇银盐法(仲裁法)
2原理
样品经酸消解或干灰化破坏有机物,使砷呈离子状态存在,经碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三
价砷,然后被锌粒和酸产生的新生态氢还原为碑化氢。在密闭装置中,被二乙氨基二硫代甲酸银(Ag-
DDTC)的三氯甲烷溶液吸收,形成黄色或棕红色银溶胶,其颜色深浅与砷含量成正比,用分光光度计比
色测定。形成胶体银的反应如下:
ASH +6ag(DDTC)==6AG+3H( DDTC) -AS(DDTC);
3试剂
除特殊规定外,所用试剂均为分析纯,水系蒸馏水或相应纯度的水。
3.1硝酸
3.2疏酸。
3.3高氯酸。
3.4盐酸。
.5抗坏血酸
3.6无砷锌粒,粒径3.0mm士0.2mm
3.7混合酸溶液(A):HNO3:H2SO):HCIO,=23:3:4
3.8乙酸铅棉花:将医用脱脂棉在乙酸铅溶液(100g/L)中浸泡约1h,压除多余溶液,自然晾干,或在
90C~100C烘干,保存于密闭瓶中。
3.9二乙基二碗代甲酸银(Ag-DDTC)-三乙胺-三氯甲烷吸收溶液:2.5g/L。
称取2.5g(精确到0.9002g)Ag-DTC于干燥的烧杯中,加适量三氯甲烷待完全溶解后、转入
1000mL容量瓶中,加入20mL三乙胺,用三氯甲烷定容,于棕色瓶中存放在冷暗处。若有沉淀应过滤
后使用。
3.10砷标准储备溶液:1.0mg/mL
精确称取0.6600g三氧化二砷(110C,干燥2h),加5mL氢氧化钠溶液(200g/1)使之溶解,然
后加入25mL硫酸溶液(60mL/L)中和,定容至500mL。此溶液每毫升含1.00mg砷,于塑料瓶中冷
国家质量技术监督局1999-08-10批准
2000-02-01发布
GB/T130791999
3.11砷标准工作溶液:1.0g/mL-。
准确吸取5.00mL.伸标准储备液(3.10)于100mL.容量瓶中,加水定容,此溶液含砷50g/mL。
准确吸取50pg/mL砷标准溶液2.00mL,于100mL.容量瓶中,加1mL盐酸,加水定容,摇匀,此
溶液每毫升相当于1.0g砷。
3.12硫酸溶液:60mL/L。
吸取6.0ml.硫酸,缓慢加入约80mL水中,冷却后用水稀释至100mL。
3.13盐酸溶液:c(IHCI)=1mol/L。
量取84.0mL盐酸(3.4),倒人适量水中,用水稀释到1L。
3.14盐酸溶液:c(HCl)=3mol/IL
将1份盐酸与3份水混合。
3.15硝酸镁溶液:150g/L。
称取30g硝酸镁[Mg(NO3)2?6H1AO]溶于水中,并稀释至200mL
3.16碘化钾溶液:150g/L。
称取75g碘化钾溶于水中,定容至500mL,贮存于棕色瓶中。
3.17酸性氯化亚锡溶液:400g/L。
称取20g氯化亚锡(SnCl22H2O)溶于50mL盐酸中,加入数颗金属锅粒,可用一周。
3.18氢氧化钠溶液:200g/L
3.19乙酸铅溶液:200g/L。
4设备
4.1砷化氢发生及吸收装置(见图1)。
4.1.1砷化氢发生器:100mL带30mL、40mL、50mL刻度线和側管的锥形瓶
4.1.2导气管:管径为8.0mm~8.5mm;尖端孔φ为2.5mm~3.0mm。
4.1.3吸收瓶,下部带5mL刻度线。
4.2分光光度计:波长范围360nm~800nm。
4.3分析天平:感景0.0002g。
4.4可调温电炉:六联和二联各个。
4.5玻璃器皿:凯氏瓶,各种刻度吸量管,容量瓶和高型烧杯。
4.6瓷坩埚:30mL。
4.7高温炉:温控C~950C。
5分析步骤
5.1样品制备
选择有代表性样品1,0kg,用四分法缩减至250g,过0.42mm孔筛,存于密封瓶中,待用。
5.1.1混合酸消解法
配合饲料及植物性单一饲料,宜采用硝酸-碗酸-高氯酸消解法。称取试样3g~4g(精确到
0.001g),置于250mL凯氏瓶中,加水少许湿润试样,加30mL混合酸(A),放置4h以上或过夜,置电
炉上从室温开始消解。待棕色气体消失后,提髙消解温度,至冒自烟(SO3)数分钟(务必赶尽硝酸),此时
溶液应清亮无色或淡黄色,瓶内溶液体积近似硫酸用量,残渣为白色。若瓶内溶液是棕色,冷却后添加适
量硝酸和高氯酸,直到消解完全。冷却,加10mL盐酸溶液(3.13)并煮沸,稍冷,转移到50mL容量瓶
中,洗涤凯氏瓶3~5次,洗液并入容量瓶中,然后定容,摇匀,待测。
试样消解液含砷小于10g时,可直接转移到砷化氢发生器中,补加7mL盐酸,加水使瓶内溶液体
积为40mIL,从加碘化钾起以下按5.3操作步骤进行。