GBT 16867-1997 聚苯乙烯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂中残留苯乙烯单体的测定 气相色谱法.pdf

FB/T16867…-1997
言
本标准采用溶液注入气相色谱法( Solution Injection Gas Chromatography)和顶空气相色谱法
( Headspace Gas Chtomatography)测定聚苯乙烯(PS)和丙烯腈-丁二烯苯乙烯树脂(ABS)中残留苯乙
烯单体的含量。本标准在两种测定方法中,均规定了填充色谱柱和毛细管色谱柱,可根据条件进行选用。
我国曾经制定了GB/T4614-84《用气相色谱法测定聚苯乙烯中残留苯乙烯单体》和
GB/T9353-88气相色谱法测定丙烯腩-丁二烯苯乙烯(ABS)树脂中残留苯乙烯单体》两个标准,均
采用预沉淀法,但两者采用的溶剂与沉淀剂不同,计算公式也有差异
采用溶液注入法(A法)和顶空法(B法)测定PS和ABS中残留苯乙烯单体,避免了沉淀法中由于
溶剂和沉淀剂的存在影响有关组分的准确测定。
本标准代替了GB/T4614-84和GB/T9353-88
本标准的附录A为提示的附录
本标准生效之日起,同时代替GB/T4614~84和GB/T9353~88
本标准由中国石油化工总公闬提出
本标准由全国塑料标准化技术委员会石化塑料树脂产品分会归口。
本标准由上海高桥石化公司化工厂起草
本标准主要起草人:王均甫、吴克勤、董建芳、陈建华、宋兰英。
中华人民共和国国家标准
聚苯乙烯和丙烯腈一丁二烯
苯乙烯树脂中残留苯乙烯単体
GB/T16867-1997
的测定气相色谱法
代替GB/T4614二8
Determination of residual styrene monomer in polystyrene
and acrylonitrile-butadiene-styrene resins by gas chromatography
1适用范?
本标准规定了用溶液注入气相色谱法(A法)和顶空气相色谱法(B法)测定聚合物中残留苯乙烯单
体(St)的方法,两种方法具有同等效果。
本标准适用于聚苯乙烯(PS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(ABS)中残留苯乙烯单体的测定。本标准
也适用于苯乙烯-丙烯共聚物(SAN)和抗冲击聚苯乙烯( HIPS)中残留苯乙烯单体的测定。
本标准还适用于上述苯乙烯类树脂中其他挥发有机组分如乙苯(EB)、异丙苯(-PB)、邻二甲苯
(o- Xylene)、正丙苯(n-PB)、甲乙苯(MEB)、a-甲基苯乙烯(a-MS)的测定。
2试剂与材料
2.1N,N--甲基甲酰胺(DMF)或N,N-二甲基乙統胺(DMAC):在色谱图中被测组分和内标物保留
时间处,不应有溶剂杂质色谱峰出现。
2.2正丁苯:纯度不低于99%。
2.3苯乙烯、乙苯、异丙苯、邻二甲苯、正丙苯、甲乙苯、a-甲基苯乙烯:纯度不小于99%。
2.4氮气:纯度不低于99.95%。
2.5氢气:纯度不低于99.8%。使用前用脱水装置、硅胶、分子筛或活性碳等进行净化处理。
2.6空气:应无腐蚀性杂质。使用前需进行脱水、脱油处理
3样品
取PS或ABS颗粒充分混和作为实验室样品,并密封备用。
A法:溶液注人法
4.1方法提要
在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)溶剂中将聚合物样品溶解或溶胀,
溶剂中含有已知量的正丁苯作为内标物。用微量注射器吸取适量溶液,直接注入色谱仪,使苯乙烯与其
他如乙苯、正丙苯等被测组分及内标物得到分离并进行定量测定。
4.2仪器、设备
4.2.1气相色谱仪
气相色谱仪应配有火焰离子化检测器(FPTD),并能适应毛细管柱的分流进样和填充柱进样。进样部
位应有可调换、清洗的插入管件,插入管件中应填入适量石英棉或不锈钢丝网,以阻止聚合物或固体颗
国家技术监督局1997-06-16批准
1997~12-01实施
GB/T16867--1997
粒玷污系统。
4.2.2色谱柱
4.2.2.1毛细管色谐柱:长50m,内径0.32mm,柱体为熔融弹性石英柱,固定液为聚乙二醇20M-2
硝基对苯二甲酸(FFAP),液膜厚.3xm。
4.2.2.2填充柱:长3m,内径3mm,柱体为不锈钢柱,载体为酸洗白色硅藻土(粒径150m~180gm
固定液为FFAP和磷酸(HPO,),固定液含量为15%FFAP+1%H3PO4。
本方法建议使用毛细管色谱柱,但也允许使用填充色谱柱。也可使用具有等效或更佳性能的其他色
谐柱
4.2.3色谱数据处理机或合适的记录仪。
4.2.4微量注射器:10pL,50pL。
4.2.5分析天平:感量0.1mg。
4.2.6容量瓶:50mL,250mL
4.2.7具磨口塞的玻璃瓶:50mL。
4.2.8移液管:5mL,20mL。
4.3设备准备
4.3.1色谱柱的调节一将色谱柱一端与进样器连接,另一端不接检测器,以免柱内流失物污染检测
器。将載气(氮气)的流速调节至表1规定的操作条件值,在柱箱温度为200℃下将毛细管色谱柱老化
1h以上,填充柱老化24h以上。
表1操作条件
毛细管色谱柱
填充色谱柱
温度控制
进样器,℃
检测器,℃
200
色谱柱
载气流速(瓿气),mL/min
24
25~30
分流比
进样体积,μ
4.3.2将色谱柱的出口与检测器连接。并按表1的操作条件,使仪器达到充分平衡,并在色谱图上呈现
稳定的基线
4.4内标法校准
4.4.1校准溶液的配制
4.4.1.1在50mL容量瓶(4.2.6)中加入适量的DMF或DMAC溶剂(2,1),并称入0.25g正丁苯,
精确至0.0001g,再用该溶稀释至体积刻度,摇匀
用5mL移液管(4.2.8)准确移取5.0mL上述溶液于250mL容量瓶中,用相同溶剂稀释到体积刻
度,摇匀,记为溶液A。计算溶液A中正丁苯的浓度(mg/mL)。
用该溶剂稀释至体积刻度,播匀,记为溶液B。计算溶液B中苯乙烯的浓度(mE/mLo.001g,再
4.4-1.2在另一个50mL容量瓶中加入适量的上述溶剂,并称入1.0g苯乙烯,精确
4.4.1-3用20mL移液管(4、2.8)准确移取20.0mL含有内标物的溶液A,置于50mL具塞玻璃瓶
(4.2.7)中,接着用50L微量注射器(4.2.4〕准确注入20.0L溶液B,摇匀,作为校准溶液。计算该校
准溶液中苯乙烯的含量M(mg)及正丁苯的含量M,(mg)
4.4.2校准溶液的气相色谱测定
按4.3-1中表1推荐的操作条件,用10L微量注射器(4.2.4)向气相色谱仪注入1μL.~5pL校
准溶液(4.4.1.3)进行测定