亚磷酸法直接合成亚磷酸二辛酯的研究.pdf

第40卷第8期
Vo1.40,No.8
2011年8月
Contemporary Chemical Industr
August, 2011
亚磷酸法直接合成亚磷酸二辛酯的研究
程时波,芮斌,向启联,李松林2
(1.武汉工程大学化工与制药学院,湖北武汉430073;2.湖北省化学工业研究设计院,湖比武汉430074)
摘
要:采用辛醇和亚磷酸直接酯化法来制备亚磷酸二辛酯。用正交试验法确定了适宜的合成条件:以
甲苯为溶剂,反应温度190℃,反应时间为6h,正辛醇和亚磷酸的摩尔比为3:1,合成产率可以达到95.4%,
通过红外光谱仪对产品进行了表征。
关键词:亚憐胶二辛酯;正辛醇;亚磷酸;二甲苯
中图分类号:7TQ225.24
文献标识码
文章编号:1671-0460(2011)08-0789-03
Direct Synthesis of Dioctyl Phosphite by Using Phosphorous Acid
CHENG Shi-bo, RU Bing, XING Qi-lian, LI Song-lin
1 School of Chemical Engineering Pharmacy, Wuhan Institude of Technology, Hubei Wuhan 430073, China
2. Hubei Research and Design Institute of Chemical Industry, Hubei Wuhan 430074, China)
Abstract: Dioctyl phosphite ester was synthesized via the direct esterification reaction of phosphorous acid and
octanol. With the orthogonal experiment, the suitable synthesis conditions were determined as follows: xylene was
phosphorous acid was 3: 1. Under above condition, the yield was 95. 4%, and the structure was determined b le nol to
used as solvent, the reaction temperature was 190 C, rcaction time was 6 h, and the molar ratio of oct
Key words: Ddioctyl phosphate; n-octanol; Phosphorous acid; Xylene
含磷有机化合物添加剂作为极压抗磨添加剂由过量100%情况下收率达到90%。通过正交试验确定
来已久,并获得了广泛的工业应用,是目前应用最了该制备方法的最佳工艺条件。
极压抗磨效果最好的添加剂之一。磷系极压
抗磨添加剂常用的是亚磷酸二烷基酯,相关文献报
1实验部分
道在冷冻机油中,当亚磷酸二辛酯含量为1%时,冷1.1试剂和仪器
冻机油的最大载荷为270kg,将亚磷酸二辛醋以
亚磷酸(分析纯)、正辛醇(分析纯)、二甲萃
1%加入99%SAE9基础油中,R达到882N说明该(分析纯)。
产品有很好的极压性。日前市面上常见的是亚磷酸
J-1型机械搅拌器(常州国华电器有限公司),
∫酯,亚磷酸二丁酯碳链较短,存在酸性较强,调温型电热套,BJ7037水循环真空泉(广东凌宵泵业
易水解造成金属腐蚀的缺点,长链的烷基亚磷酸酯股份有限公司),FT-IR6700型傅立叶红外光谱仪(美
如亚磷酸二辛基酯等国内未见生产报道,而国外的国热电公司),CC-16A气相色谱仪(日本岛津)
瑞士汽巴嘉基公司早有了该产品。长链的烷基亚1.2实验原理
磷酸酯传统的方法是由三氯化磷跟醇直接反应制
备,该方法存在工业生产中危险性较高,副产物氯H1PO+2CH,0HCH,0ーPー0cI:+210
代烷需要分离等不利因素。另一种方法是用短链的
亚磷酸酯如亚磷酸二丁酯与长链醇如辛醇进行酯交1.3实验步骤
换反应制备得到,该方法由于步骤较多生产成本较
在250mL装有机械搅拌器、温度计、分水器
高。因此本文从绿色化学工艺的角度出发,通过回流冷凝管的四颈烧瓶中分別加人32.8g(0.4mol)
亚磷酸与过量的正辛醇直接反应制备长链的亚磷酸亚磷酸、104~160g(0.8~1.6mol)正辛醇及总反
二正辛酯,该产品主要用于金属加工润滑油、液应物量10%的二甲苯,控制反应温度在140~190
中。该制备方法在国内外的文献中报道较少,专利℃,反应时间为4~7h,将生成的水移出来,得到
文献US3725515采用该方法合成亚磷酸二辛酯,在浅黄色产品。然后对粗产物进行减压蒸馏,收集的
收稿日期:2011-06-16
作者筒介:程时波(1985-),男,湖北黄石人,武汉工程大学在读硕士研究生,研究方向:从事润滑材料工作。[-mail:chengshi36088@sina.com