亚磷酸的含量测定方法探析.pdf

第38卷第3期
化工技术与开发
Vol, 38 No.3
2009年3月
Technology& Development of Chemical Industry
Mar.2009
实验う分
亚磷酸的含量测定方法探析
莫庆奎,卢军,袁静
(广西化工研究院,广西南宁530001)
摘要:提出亚磷酸工业品含量检测的新方法,并与工业亚磷酸行业标准HGT2520-93方法进行比较。用
氧化还原滴定法检测,可以避免杂质酸的干扰,得到比较准确的结果。
关键词:亚磷酸;氧化还原滴定
中图分类号:O655.23
文献标识码:A
文章编号:1671-9905(2009)03003302
亚磷酸是合成双甘膦,进而生产农药草甘膦的1.2岐化液的制备
主要原料。在生产实践中,经常遇到按照工艺要求
在250mL蒸馏水中加入20%硫酸溶液20mL
投料而产品浓度偏低的问题,幅度在1%~5%之及高锰酸钾标准溶液[C(15KMnO4)=0.1mol
间,原因之一,在于现行的工业亚磷酸测定方法不能L1]50mL,摇匀。
排除产品中杂质酸的干扰。工业亚磷酸行业标准1.3样品溶液制备
(HG/T2520-93)中,含量的测定方法是以百里香
精确称取1.0g样品,用蒸馏水溶解并定容到
酚酞为指示剂,用氢氧化钠标准溶液进行滴定,根据100mL,备用。
氢氧化钠标准溶液的消耗量,确定亚磷酸的含量,实
取10mL样品溶液缓慢加入混合液中,同时摇
际上测定的是试样中的总酸度。用该方法检测以三动混合液(加液时移液管尖端须接触液面),放置10
氯化磷水解法生产的亚磷酸产品,偏差很小。但是,min,加3g碘化钾,摇匀,在暗处放置5min
在杂质酸含量高的产品中,例如用亚磷酸二甲酯副1.4测试方法
产高沸物生产或其他工艺生产的亚磷酸产品,该方
用硫代硫酸钠标准溶液滴定,近终点时,加2
法测定结果偏高。
mL淀粉指示液(10g?L-1),继续滴定至兰色消失。
由于亚磷酸具有强还原性,高锰酸钾具有强氧连续测定5次,同时做空白试验。
化性,在酸性条件下,亚磷酸与高锰酸钾能充分反
含量计算公式:
应,因此可用氧化还原滴定法对亚磷酸进行检测。
xパ%=VHY2C×0,010×10
具体原理是:在酸性溶液中,把一定量的亚磷酸样品
加入过量的高锰酸钾溶液中,静置10min,此时式中:X;亚磷酸的质量百分含量/%
MnO2歧化成为MnO4~和MnO2,加入过量的KI
V1空白消耗的NaS2O标准溶液体积,mL
还原高价锰为Mn2+,r-被氧化为2,最后用硫代硫
2:样品消耗的NaS2O3标准溶液体积,mnL
酸钠(NaS2O3)滴定2,同时做空白。用空白与亚磷
C:NaS2O3标准溶液的浓度, mol-i
酸消耗NaS2O3标准液的差值计算亚磷酸的含量。
0.04100:与1.00mL浓度为0.1mol·L-的硫
为此,对氧化还原滴定法进行验证,并与HGT代硫酸钠溶液相当的,以g为单位的亚磷酸的质量
2520-93方法进行对比。
m:样品的质量,g
1.5加样回收试验
1试验部分
1.5.1亚磷酸纯品供试液的制备
1.1试剂
精确称取1.0g分析纯亚磷酸,用蒸馏水溶解
碘化钾、硫代硫酸钠、淀粉指示液、高锰酸钾、百并定容到100mL,备用
里香酚酞、氢氧化钠(分析纯)。
1.5.2供实验用溶液的制备
收稿日期:2008-11-07
化工技术与开发
第38卷
取10mL样品溶液缓慢加入歧化液中,并分别
3)稳定性试验结果见表3。结果表明,放置时
加入亚磷酸纯品供试液2.0、2.0、4.0、4.0、6.0、6.0间大于30min后,含量测定结果略有下降,说明在
mL.同时摇动歧化液(加液时移液管尖端须接触液加入碘化钾后应在5~30min内完成测定。
面),放置10min,加3g碘化钾,摇匀,在暗处放置5
表3稳定性试验
min。按1.4方法滴定。
放置时间/min5
1.6稳定性试验
测得值/%98.7698.7898.6598.66
取10mL按照1.2制备的样品溶液缓慢加入放置时间/min45
60
混合液中,同时摇动混合液(加液时移液管尖端须接
测得值/%97.2296.3895.14
触液面),放置10min,加3g碘化钾,摇匀,在暗处
(4)磷酸的干扰试验结果见表4。结果表明,当
分别放置5、10、15、30、45、60、99min,按1.4方法滴样品中存在杂质酸时(以磷酸为代表),HG/T2520
-93检测结果会偏高,而氧化还原滴定法未受影
1.7磷酸的干扰
磷酸供试液的配制精密称取1.0g分析纯响。
表4磷酸的干扰试验
酸,用蒸馏水溶解并定容到100mIL,备用。
测得值/%
加入量/mL
取10mL亚磷酸纯品供试液缓慢加入混合液
0.00.51.01.5
中,再分别加入磷酸供试液0、0.5、1.0、1.5mL,同
氧化还原滴定法99.4299.3699.4599,47
时摇动混合液(加液时移液管尖端须接触液面),放
HIG/T2520-9399.38102.66105.38107.24
置10min,加3g碘化钾,摇匀,在暗处放置5min,
按1.4方法滴定。同时与行业标准(HGT2520-3讨论
93)进行对照。
亚磷酸行业标准(THG/T2520-93),实际上测
果
定的是试样中的总酸度。但实验证明,在以磷酸为
(1)精密度测量结果见表1。测量结果表叨持代表的杂质酸含量高的产品中,检测结果受到杂质
酸的影响比较大,用亚磷酸二甲酯副产高沸物生产
密度良好。
或其他工艺生产的亚磷酸产品通常杂质酸的含量都
表1精密度测昼
比较大,因此用测定试样中的总酸度的方法进行检
测量次数测得值/%测量次数测得值/%
98.75
测,结果与真实值有较大偏差。用氧化还原滴定法
98.78
检测,可以避免杂质酸的干扰,得到比较准确的结
98.76
果
(2)加样回收率測定结果见表2。结果表明,氧参考文献
化还原滴定法测定亚磷酸含量,回收率在95.65%
[1]张海滨,沈书群,华鹏.利用亚磷酸二甲酯蒸馏残液副
产亚磷酸生产工艺述评[J].化工中间体,2006,(6)
97.66%之间,平均值96.94%,RSD为0.912%。
10-11.
表2加样回收率测定
[2]白洪章,蔡南,贺玉菊.电位滴定法测定亚磷酸及磷酸
样品量加入量测得量回收率平均值
含量[].辽阳石油化工专科学校学报,1991,(1):50
/%
RSD
0.020.1140796.04
0.098770.040.1372098.87
96.940.912
).0)40.1355297.66
0.060.1552197.76
0.060,1546997.43
下转第10页