EDTACA对加氢处理催化剂性能的影响.pdf

第51卷第7期
无机盐工业
2019年7月
INORGANIC CHEMICALS NDUSTRY
Ju.,2019
Doi:10.11962/1006-4990.2019-0002
催化材料
EDTA/CA对加氢处理催化剂性能的影响
朱金剑,2,张景成,南军2,张国辉12,肖寒2,张玉婷1,孙彦民1…2,于海斌,2
(1.中海油天津化工研究设计院有限公司,天津300131:2.天津市炼化催化技术⊥程中心)
摘要:以碱式碳酸镍、三氧化钼嶙酸为原料制备钼镍磷浸渍液,并在浸渍液中分别添加乙二胺四乙酸、柠檬
酸、柠檬酸和と二胺四酸,制备出含单一络合剂及双络合剂的加氢处理催化剂。通过XRD、 HRTEM、H2-TPR、NH
TPD等对其进行表征,发现双络合剂催化剂与单络合剂催化剂相比,降低了活性金属与载体的相互作用力,有利于
形成更多的1类活性相,且片品长度更长,片晶层数更多;同时又具有较大的比表面积和孔容,酸量及中强酸也得到
増加。因此,双络合剂催化剂具有更高的加氧脱硫、脱氮活性。
关键词:加氢精制;EDTA;CA;络合浸渍;加氢处理催化剂
中图分类号:TE624.93文献标识码:A文章编号:1006-4990(2019)07-0085-0
Effect of EDTA/CA on properties of hydrotreating atalysts
Zhu Jinjian, Zhang Jingcheng. 2, Nan Jun 2, Zhang Guohui., Xiao Han.2
ang Yuting Sun Yanmin 2, Yu Haibi
1 Cenertech Tianjin Chemical Research & Design Institute Co, Ltd, Tianjin 300131, China
2. Tianjin Refining Catalytic Technology Engineering Center)
Abstract: MO-NI-P impregnating solution was prepared by using basic nickel carbonate, molybdenum trioxide and phospho-
ric acid as raw materials. EDTA, CA and EDTA-CA were added to the impregnating solution to prepare hydrogenation cata
lysts that containing single complexing agent and double complexing agent. The catalysts were characterized by XRD
HRTEM, H -TPR and NH; -TPD. It was found that the catalysts containing double complexing agents significantly reduced
the interaction force between the active metals and the support compared with the single complexing agent catalysts, which
was conducive to the formation of more Class I active phase, and the length of the platelet was longer, the number of
platelets was more At the same time, it could keep a larger specific surface area and pore volume, and the acid amount and
medium-strong acid were also increased. Therefore, the EDTA-CA catalyst has higher HDS and HDN activity
Key words: hydrofining; EDTA; CA; complex impregnation; hydrotreating atalysts
加氢处理作为一种有效的清洁油品生产工艺,1实验部分
在炼油化工领域中发挥着重要的作用。随着国、国
Ⅵ汽、柴油标准在全国范围内相实施,成品油11催化剂的制备
的快速提升与油品劣质化的矛盾越来越突出。开发
以改性拟薄水铝石为主要原料,加入黏结剂,经
捏合、挤条、干燥和焙烧后制成一叶草形y-AlO3载
具有更高活性和选择性的加氢处理催化剂,成为炼
体。以碱式碳酸镍、三氧化钳、磷酸为原料制备钳镍
油工业最迫切的需求之一。络合浸渍技术可以改变
活性金属在催化剂载体上的分布形态,形成所谓的磷浸渍液,并在浸渍液中分别添加不同种类的络合
剂,络合剂与镍的物质的量比为1:1,然后采用等体
Ⅱ类活性相12,此类物质可以显著提高加氧催化剂
积浸渍法制备催化剂,经过干燥、焙烧最终得到
的加气活性。此类技术普遍采用单一络合剂,前人在
Mo03质量分数为20%、NiO质量分数为3%、磷质量
此方面已经做了较多研究。而在加氢处理催化分数为1%的加氢处理催化剂。添加各合剂的种类
领域,同时采用两种络合剂进行改性还未曾有人研
依次为:不添加络合剂、柠檬酸(CA)、乙二胶四乙酸
究。本研究以两种络合剂制备加氢催化剂,并考察两
EDTA)、行檬酸和乙二胶四乙酸(CA-EDTA),制备的
种络合剂对加氢催化剂活性的影响。
催化剂分别标记为CAT-1、CAT-2CAT-3、CAT-4。
基金项目:中海油总公司级科研项日( CNOOC-KJ135ZDXM32TJY01-2017)。
收稿日期:2019-01-16
作者简介:朱金剑(1986-),男,硕士研究生,工程师,研究方向为炼油加氢催化剂;E-mail:Z]kaoyan20090163.com