T∕ZZB 0322-2018 工业用四丁基溴化铵.pdf

ZHEJIANG MADE T/ZZB 03222018 I 前 言 本标准依据GB/T 1.12009 给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利，本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由浙江省浙江制造品牌建设促进会提出并归口。 本标准由浙江省标准化研究院牵头组织制订。 本标准主要起草单位：肯特催化材料股份有限公司。 本标准参与起草单位： 浙江肯特催化材料科技有限公司、 江西肯特化学有限公司 （排名不分先后） 。 本标准主要起草人：吴尖平、项雪平、彭卫平、吴斗峰、王新伟、张媚、杨建锋、林芳燕、刘月华。 本标准由浙江省标准化研究院负责解释。 ZHEJIANG MADE T/ZZB 03222018 1 工业用四丁基溴化铵 1 范围 本标准规定了工业用四丁基溴化铵的基本要求、技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运 输和贮存、质量承诺等要求。 本标准适用于以三丁胺与溴丁烷为原料，通过季铵化合成制得的工业用四丁基溴化铵。 结构式： 分子式：C16H36NBr 分子量：322.37（按2016年国际相对原子质量） CAS#：1643-19-2 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 191 包装储运图示标志 GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 3143 液体化学产品颜色测定法 (Hazen单位 铂-钴色号) GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔费休法(通用方法) GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 66822008 分析实验室用水规格和试验方法要求 GB/T 81702008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 9724 化学试剂 pH值测定通则 GB/T 217812008 化学品的熔点及熔融范围试验方法 毛细管法 GB/T 23961 低碳脂肪胺含量的测定 气相色谱法 JJF 1070 定量包装商品净含量计量检验规则 3 基本要求 3.1 研发设计 N+ (CH2)3(CH2)3 (CH2)3 (CH2)3 CH3CH3 CH3 CH3 Br- 学兔兔 w w w .b z f x w .c o m T/ZZB 03222018 2 应具备季铵化合成、蒸馏分离、冷却结晶、固液分离、真空干燥的工艺设计能力。 3.2 原材料 3.2.1 三丁胺应符合表 1 要求。 表1 三丁胺的技术要求 项目 指标 试验方法 含量，/ 99.0 GB/T 23961 色度，Hazen 单位(铂-钴色号 20 GB/T 3143 水分，/ 0.3 GB/T 6283 3.2.2 溴丁烷应符合表 2 要求。 表2 溴丁烷的技术要求 项目 指标 试验方法 含量，/ 99.0 附录 A 色度，Hazen 单位（铂-钴色号） 20 GB/T 3143 水分，/ 0.3 GB/T 6283 pH 值（25 ，11 体积比萃取水相） 5.07.0 GB/T 9724 3.3 工艺 3.3.1 加热、保温过程采用自动检测、反馈控制。 3.3.2 投料、反应、固液分离过程采用密闭化管道输送、自动计量控制。 3.3.3 生产过程工艺参数反馈控制采用集散型控制系统 DCS 进行控制。 3.4 能源 3.4.1 建立能源实时监控管理系统，具有能源利用持续改进的能力。 3.4.2 蒸馏、离心分离采用高效能源回收和换热设备，能效等级 2 级以上。 3.5 安全控制 建立安全仪表系统（SIS），温度、压力、流量应自动连锁及报警。 3.6 检测能力 应具备表1、表2、表3中项目的检测能力。 4 技术要求 4.1 技术指标 工业用四丁基溴化铵应符合表3要求。 学兔兔 w w w .b z f x w .c o m T/ZZB 03222018 3 表3 工业用四丁基溴化铵技术指标 项目 指标 外观 白色至类白色固体 色度，Hazen 单位（铂-钴色号） 50 含量，/） 99.0 游离胺（以三丁胺计），/ 0.1 胺盐（以三丁胺氢溴酸盐计），/ 0.3 水分，/） 0.3 熔点， 100104 溶剂残留 乙腈，/（mg/kg） 400 乙酸乙酯，/（mg/kg） 2000 5 试验方法 5.1 警示 试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。 5.2 一般规定 本标准中除另有规定外，所用标准滴定溶液、标准溶液、制剂及制品，均按GB/T 601、GB/T 602、 GB/T 603的规定制备和标定，试剂均使用分析纯试剂，所使用的水应符合GB/T 66822008中三级水规 格。 5.3 鉴别试验 5.3.1 取本品 0.2 g 加 10 mL 水溶解，滴加硝酸至呈酸性，加入 17.0 g/L 的硝酸银溶液，生成淡黄色 凝乳状沉淀；分离，沉淀加氨水即溶解，再加硝酸，沉淀复生成。 5.3.2 取本品 0.2 g 加 10 mL 水溶解，滴加 7.0 g/L 的四苯硼钠溶液，生成白色沉淀。 四苯硼钠溶液配制方法：取四苯硼钠7.0 g,加水50 mL振摇使溶解,加入新配制的氢氧化铝凝胶25 mL，加氯化钠16.6 g,充分搅匀，加水250 mL,振摇15 min，静置10 min，滤过，滤液中滴加氢氧化钠试 液至pH 89，再加水稀释至1000 mL，摇匀。 氢氧化铝凝胶配制方法：取三氯化铝1.0 g，溶于25 mL水中，在不断搅拌下缓缓滴加氢氧化钠试液 至pH 89。 5.3.3 IR试样的红外光谱图，1 300 cm -1、1 400 cm-1、1 500 cm-1、3 000 cm-1波数附近特征吸收峰 与图 1 工业用四丁基溴化铵典型红外谱图的应没有明显差异。 学兔兔 w w w .b z f x w .c o m T/ZZB 03222018 4 图1 工业用四丁基溴化铵典型红外谱图（KBr 压片法） 5.4 外观 取少许样品，在充足的光线下目视观察。 5.5 色度 称取约（25.00.1）g样品，用25.0 mL水溶解，摇匀，按GB/T 3143的规定进行。 5.6 四丁基溴化铵含量 5.6.1 方法提要 试样用乙醇溶解，荧光黄作指示剂，以硝酸银标准滴定溶液滴定至指示剂变色为终点，对试样中的 四丁基溴化铵进行测定。 5.6.2 试剂和溶液 无水乙醇。 碳酸钙。 硝酸银标准滴定溶液：c（AgNO3）=0.1 mol/L。 荧光黄指示液：1 g/L乙醇溶液。 5.6.3 测定步骤 称取约0.8 g的样品，精确至0.0002 g，溶于50 mL无水乙醇中，加25 mL水，加0.1 g碳酸钙、8滴 荧光黄指示液，用硝酸银标准滴定溶液滴定至浑浊液突变为粉红色即为终点。 5.6.4 计算 以质量分数表示的四丁基溴化铵含量1，数值以表示，按式计算： 1 VcM m10 学兔兔 w w w .b z f x w .c o m T/ZZB 03222018 5 式中： V测定试样溶液时消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； c硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； m试样的质量，单位为克（g）； M四丁基溴化铵的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）（M =322.37）。 5.6.5 允许差 四丁基溴化铵含量两次平行测定结果之差，应不大于0.5，取其算术平均值作为测定结果。 5.7 游离胺 5.7.1 试剂和溶液 盐酸标准滴定溶液：c（HCl）=0.01 mol/L，临用前由0.1 mol/L的盐酸标准滴定溶液用煮沸并冷却 的水稀释而成。 溴酚蓝指示液：2 g/L。 异丙醇。 5.7.2 仪器和设备 微量滴定管：10 mL，分度值0.01 mL。 5.7.3 测定步骤 称取约5 g的样品，精确至0.002 g，至250 mL锥形瓶，加入异丙醇50 mL，搅拌溶解，如果需要可 加热。用盐酸标准滴定溶液滴定至黄色为终点。同时做空白试验。 5.7.4 计算 以质量分数表示的游离胺（以三丁胺计）2，数值以表示，按式计算： 2 （VV0）cM m10 式中： V测定试样溶液时消耗的盐酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V0空白试验消耗的盐酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； c盐酸标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； m试样的质量，单位为克（g）； M三丁胺的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）（M =185.35）。 5.7.5 允许差 两次平行测定结果之差，应不大于0.02，取其算术平均值作为测定结果。 5.8 胺盐 5.8.1 试剂和溶液 氢氧化钠标准滴定溶液：c（NaOH）=0.01 mol/L，临用前由0.1 mol/L的氢氧化钠标准滴定溶液用 煮沸并冷却的水稀释而成。 酚酞指示液：10 g/L。 学兔兔 w w w .b z f x w .c o m T/ZZB 03222018 6 异丙醇。 5.8.2 仪器和设备 微量滴定管：10 mL，分度值0.01 mL。 5.8.3 测定步骤 取约5 g的样品，精确至0.002 g，至250 mL锥形瓶，加入25 mL异丙醇和25 mL水，搅拌溶解，如果 需要可加热。用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至粉红色，并保持30 s为终点。同时做空白试验。 5.8.4 计算 以质量分数表示的胺盐（以三丁胺氢溴酸盐计）3，数值以表示，按式计算： 3 （VV0）cM m10 式中： V测定试样溶液时消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V0空白试验消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； c氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； m试样的质量，单位为克（g）； M三丁胺氢溴酸盐的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）（M =266.26）。 5.8.5 允许差 两次平行测定结果之差，应不大于0.02，取其算术平均值作为测定结果。 5.9 水分 按GB/T 6283的规定进行。 5.10 熔点 按GB/T 217812008第5章的规定进行。 5.11 溶剂残留 5.11.1 方法提要 使用顶空法进样，以30 m的OV-1301毛细管色谱柱和FID检测器，对试样中的残留溶剂进行气相色谱 分离和测定。以外标法定量。 5.11.2 仪器和试剂 乙腈：色谱纯。 乙酸乙酯：色谱纯。 气相色谱仪：带FID检测器，顶空进样器。 色谱柱：30 m0.32 mm（ID） ，膜厚0.5 m的OV-1301毛细管柱。 色谱数据处理机。 5.11.3 顶空进样器条件 ZHEJIANG MADE T/ZZB 03222018 7 顶空瓶平衡温度：85 ，样品平衡时间：30 min，氮气流速：2.0 mL/min。 5.11.4 气相色谱操作条件 柱温：40 维持8 min，以8 /min升温至220，保温10.0 min。 进样口温度：250 ，检测器温度250 。 5.11.5 气相色谱系统准备 设置顶空进样器与气相色谱仪的参数，待顶空进样器、柱箱、汽化室、检测器达到设定温度，点火， 基线稳定后，开始进样。 5.11.6 标准溶液的制备 贮备溶液的制备：称取乙腈约0.4 g，乙酸乙酯约2.0 g，均精确至0.0002 g，置于100 mL容量瓶中， 以水定容，摇匀。 标准贮备溶液的制备：从贮备溶液中取出10.00 mL置于100 mL容量瓶中，以水定容，摇匀。 标准溶液的制备：从标准贮备溶液中取出10.00 mL置于100 mL容量瓶中，以水定容，摇匀。 5.11.7 样品溶液的制备： 称取样品约1.0 g，精确至0.0002 g，于20 mL顶空瓶中，加水5.0