JJF 1968-2022 煤中氟氯测定仪校准规范 高清晰版.pdf

中华人民共和国国家计量技术规范J J F1 9 6 82 0 2 2煤中氟/氯测定仪校准规范C a l i b r a t i o nS p e c i f i c a t i o nf o rD e t e r m i n a t o r so fF l u o r i n e/C h l o r i n e i nC o a l 2 0 2 2-0 4-2 9发布2 0 2 2-1 0-2 9实施国 家 市 场 监 督 管 理 总 局 发 布学兔兔 标准下载煤中氟/氯测定仪校准规范C a l i b r a t i o nS p e c i f i c a t i o nf o rD e t e r m i n a t o r so fF l u o r i n e/C h l o r i n e i nC o a lJ J F1 9 6 82 0 2 2 归 口 单 位:全国新材料与纳米计量技术委员会 主要起草单位:湖南省计量检测研究院 参加起草单位:中国计量科学研究院长沙开元仪器有限公司长沙理工大学郴州市计量测试所 本规范委托全国新材料与纳米计量技术委员会负责解释J J F1 9 6 82 0 2 2学兔兔 标准下载本规范主要起草人:胡 彪(湖南省计量检测研究院)张遥奇(湖南省计量检测研究院)莫晓山(湖南省计量检测研究院)参加起草人:王海峰(中国计量科学研究院)刘晓川(长沙开元仪器有限公司)汪红梅(长沙理工大学)李 超(郴州市计量测试检定所)J J F1 9 6 82 0 2 2学兔兔 标准下载目 录引言()1 范围(1)2 引用文件(1)3 概述(1)4 计量特性(2)5 校准条件(3)5.1 环境条件(3)5.2 标准物质及测量设备(3)6 校准项目和校准方法(3)6.1 校准前检查(3)6.2 示值重复性(3)6.3 示值误差(4)7 校准结果表达(4)8 复校时间间隔(5)附录A 校准原始记录(推荐)格式(6)附录B 校准证书内页(推荐)格式(7)附录C 标准物质空气干燥基值换算(8)附录D 煤中氟测定仪示值误差的不确定度评定示例(9)附录E 煤中氯测定仪示值误差的不确定度评定示例(1 2)J J F1 9 6 82 0 2 2学兔兔 标准下载引 言本规范依据J J F1 0 0 1 通用计量术语及定义、J J F1 0 5 9.1 测量不确定度评定与表示、J J F1 0 7 1 国家计量校准规范编写规则、J J F1 0 9 4 测量仪器特性评定编写。本规范参考了G B/T3 5 5 82 0 1 4 煤中氯的测定方法、G B/T4 6 3 32 0 1 4 煤中氟的测定方法、G B/T2 1 2 煤的工业分析方法。本规范为首次发布。J J F1 9 6 82 0 2 2学兔兔 标准下载煤中氟/氯测定仪校准规范1 范围本规范适用于经高温燃烧水解后,采用选择电极法测氟或(和)电位滴定法测氯的煤中氟/氯测定仪的校准。2 引用文件本规范引用了下列文件:G B/T2 1 2 煤的工业分析方法G B/T3 5 5 82 0 1 4 煤中氯的测定方法G B/T4 6 3 32 0 1 4 煤中氟的测定方法凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本规范;凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用本规范。3 概述煤中氟/氯测定仪是测量煤和焦炭中氟/氯含量的仪器。仪器由高温燃烧水解装置和选择电极分析装置或(和)电位滴定装置组成。高温燃烧水解装置用于煤样燃烧、水解、收集等分析前处理,其结构示意图见图1;选择电极分析装置用于氟离子浓度的测量,其结构示意图见图2;电位滴定装置用于氯离子浓度的测量,其结构示意图见图3。图1 高温燃烧水解装置结构示意图1容量瓶;2冷凝管;3高温炉;4瓷舟;5热电偶;6送样杆;7燃烧管;8氧气瓶;9电炉;1 0烧瓶。1J J F1 9 6 82 0 2 2学兔兔 标准下载图2 选择电极分析装置结构示意图1电磁搅拌器;2搅拌子;3指示电极;4标准溶液加入装置;5参比电极;6毫伏计。图3 电位滴定装置结构示意图1毫伏计;2搅拌子;3烧杯;4指示电极;5滴定管;6盐桥;7银丝;8烧杯;9氯化银沉淀物;1 0电磁搅拌器。高温燃烧水解-氟离子选择电极法测氟时,煤样在氧气和水蒸气混合气流中燃烧和水解,煤中氟转化为挥发性氟化物并定量地溶于水中。以氟离子选择电极为指示电极,饱和甘汞电极或其他电极为参比电极,用标准加入法测定样品中氟离子浓度,计算出煤中氟含量。高温燃烧水解-电位滴定法测氯时,煤样在氧气和水蒸气混合气流中燃烧和水解,煤中氯转化为氯化物并定量地溶于水中,以银为指示电极,银-氯化银或其他电极为参比电极,用硝酸银电位法直接滴定冷凝液中的氯离子浓度,根据硝酸银溶液用量计算出煤中氯含量。4 计量特性煤中氟/氯测定仪的计量特性要求见表1。2J J F1 9 6 82 0 2 2学兔兔 标准下载表1 计量特性类型测量范围重复性最大允许误差氟含量5 0g/g 5 0 0g/g1 5g/g3 0g/g5 0 0g/g 20 0 0g/g(3%示值)g/g6%(相对)氯含量0.0 1 0%0.0 5 0%0.0 0 5%0.0 0 6%0.0 5 0%0.3 0 0%0.0 0 5%1 2%(相对)注:由于校准工作只给出测量结果,不判断合格与否,上述计量特性仅供参考。5 校准条件5.1 环境条件5.1.1 温度:(54 0)。5.1.2 相对湿度:8 5%。5.1.3 电源:电压A C(2 2 02 2)V,频率(5 01)H z。5.1.4 仪器周围应无强烈振动,无强交流电、磁场干扰,无腐蚀性气体存在。5.2 标准物质及测量设备5.2.1 有证标准物质采用煤中氟/氯成分有证标准物质,其扩展不确定度应满足表2的要求。表2 煤中氟/氯成分标准物质的要求标准物质名称特性量值范围扩展不确定度(k=2)煤中氟成分标准物质5 0g/g 5 0 0g/g不超过1 5g/g5 0 0g/g 20 0 0g/g不超过2%(相对)煤中氯成分标准物质0.0 1 0%0.0 5 0%不超过0.0 0 3%0.0 5 0%0.3 0 0%不超过5%(相对)5.2.2 天平:实际分度值0.1m g,级。5.2.3 干燥箱:控温范围(1 0 51 1 0)。6 校准项目和校准方法6.1 校准前检查6.1.1 仪器应具有名称、型号、制造厂、出厂编号等标识。仪器各部件齐全且连接良好,各旋钮及按键应能正常工作,无影响使用性能的缺陷。所使用的玻璃器皿和其他用品应清洁。6.1.2 按照仪器说明书的要求,对仪器进行必要的校准前预热和空白样等试验。6.2 示值重复性选取氟含量在2 0 0g/g15 0 0g/g范围内的一种标准物质连续6次测量,按公式(1)计算氟含量标准偏差作为重复性。3J J F1 9 6 82 0 2 2学兔兔 标准下载选取氯含量在0.0 3 0%0.2 0 0%范围内的一种标准物质连续6次测 量,按 公式(1)计算氯含量标准偏差作为重复性。s=ni=1(Xi-X)2n-1(1)式中:s 标准偏差(氟含量以g/g表示,氯含量以%表示);n 测量次数(n=6);Xi 第i次测量值(氟含量以g/g表示,氯含量以%表示);X n次重复测量值的平均值(氟含量以g/g表示,氯含量以%表示)。6.3 示值误差依据表1给出的氟/氯含量范围,每一范围区段取一种氟/氯成分标准物质,重复测定两次,计算两次测定结果的平均值为Ya d。按照附录C的方法测量所选标准物质的水分,将被测标准物质的认定值转换为以空气干燥基表示的数值Ys,a d。低含量段的示值误差采用绝对误差表示,高含量段的示值误差采用相对误差表示。当绝对误差表示示值误差时,按照公式(2)进行计算。=Ya d-Ys,a d(2)式中:示值误差(氟含量以g/g表示,氯含量以%表示);Ya d 空气干燥基下标准物质两次测定的氟/氯含量平均值(氟含量以g/g表示,氯含量以%表示);Ys,a d 标准物质以空气干燥基表示氟/氯含量(氟含量以g/g表示,氯含量以%表示)。当采用相对误差表示示值误差时,按照公式(3)进行计算。=Ys,a d=Ya d-Ys,a dYs,a d1 0 0%(3)相对示值误差,%;示值误差(氟含量以g/g表示,氯含量以%表示);Ya d 空气干燥基下标准物质两次测定的氟/氯含量平均值(氟含量以g/g表示,氯含量以%表示);Ys,a d 标准物质以空气干燥基表示氟/氯含量(氟含量以g/g表示,氯含量以%表示)。7 校准结果表达经校准的煤中氟/氯测定仪出具校准证书,校准结果应在校准证书上反映(校准结果所含内容见附录B)。校准证书至少包含下列信息:a)标题:“校准证书”;4J J F1 9 6 82 0 2 2学兔兔 标准下载b)实验室名称和地址;c)校准的地点;d)证书或报告的唯一性标识(如编号),每页及总页数的标识;e)送校单位的名称和地址;f)被校对象的描述和明确标识;g)进行校准的日期,如果与校准结果的有效性和应用有关时,应说明被校对象的接收日期;h)如果与校准结果的有效性和应用有关时,应对抽样程序进行说明;i)对校准所依据的技术文件的标识,包括名称及代号;j)本次校准所用测量参考标准的溯源性及有效性说明;k)校准环境的描述;l)校准结果及测量不确定度的说明;m)对校准规范的偏离的说明;n)校准证书或校准报告签发人的签名、职务或等效标识,以及签发日期;o)校准结果仅对被校对象有效的声明;p)未经实验室书面批准,不得部分复制证书或报告的声明。8 复校时间间隔由于复校时间间隔的长短是由仪器的使用情况、使用者、仪器本身质量等诸多因素所决定的,因此送校单位根据实际使用情况自主决定复校时间间隔,建议复校时间间隔不超过1 2个月。5J J F1 9 6 82 0 2 2学兔兔 标准下载附录A校准原始记录(推荐)格式校准证书编号:原始记录编号:送检单位仪器名称生产厂家型号规格出厂编号校准日期实验室温度/相对湿度/%校准地点其他校准人员核验人员依据技术文件校准使用的标准物质名称测量范围不确定度/准确度等级/最大允许误差证书编号有效期至1.校准前检查:2.重复性:标准物质编号:标准物质编号:成分序号测试数据重复性成分序号测试数据重复性氟123456氯1234563.示值误差成分标物编号样重m认定值Ys,dMa dYs,a d测量值Ya d平均值Ya d示值误差不确定度氟氯6J J F1 9 6 82 0 2 2学兔兔 标准下载附录B校准证书内页(推荐)格式表B.1 校准证书编号校准地点环境温度/相对湿度/%依据技术文件标准物质编号标准物质批号校准结果1.示值重复性:测氟含量示值重复性:;测氯含量示值重复性:。2.示值误差:表B.2 示值误差项目氟含量范围氯含量范围5 0g/g 5 0 0g/g5 0 0g/g 20 0 0g/g0.0 1 0%0.0 5 0%0.0 5 0%0.3 0 0%示值误差示值误差不确定度(k=2)7J J F1 9 6 82 0 2 2学兔兔 标准下载附录C标准物质空气干燥基值换算 标准物质给出认定值是干燥基值,而各元素含量的示值误差是在空气干燥基状态进行校准的,因此需将标准物质认定值换算为空气干燥基值。其换算过程分为:标准物质的水分测定和基值换算。C.1 标准物质的水分测定依据G B/T2 1 2中水分测定方法B进行试验。于预先干燥并已经称量过的称量瓶内称取(10.1)g煤样。称准至0.0 0 02g,平摊在称量瓶中。打开称量瓶盖,放入预先鼓风并已升温至1 0 51 1 0 的干燥箱中。在一直鼓风的条件下,烟煤干燥1h,无烟煤干燥1h 1.5h。取出称量瓶,立即盖上盖,放入干燥器中继续冷却至室温后称量。按公式(C.1)计算煤样的水分含量。Ma d=ma-mbmc1 0 0%(C.1)式中:Ma d 煤样的空气干燥基水分,%;ma 干燥后煤样和称量瓶的质量,g;mb 干燥前煤样和称量瓶的质量,g;mc 干燥前称取的分析煤样质量,g。若水分值2.0