WDFXW文档下载网
首页     文档分类     最新文档    

 
注册 | 登录 点击查看的信息 | 退出
 

(S)-β-取代-α-氨基酸衍生物的不对称合成

文档名称:(S)-β-取代-α-氨基酸衍生物的不对称合成
分享到:

文档名称:(S)-β-取代-α-氨基酸衍生物的不对称合成
文档关注次数:1323
文档格式:纸质版或者PDF电子版(用Acrobat Reader打开)或Word版本doc格式
PDF格式 (S)-β-取代-α-氨基酸衍生物的不对称合成 免费下载 Word格式 (S)-β-取代-α-氨基酸衍生物的不对称合成 免费下载免费下载文档
文档大小:2115KB
上传者:sparke
添加时间:2019/05/07
内容摘要:
2017年第25卷
合成化学
第5期,425~428
Chinese Journal of Synthetic Chemistry
No.5,425~428
研究简报?
(S)β-取代氨基酸行生物的不对称合成
金红日
(台州职业技术学院医学与制药工程学院,浙江.台州318000
摘要:以2-N-N-半基王脯氨)氨基1二本甲酮的甘氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物为原料,经 Aldol羟甲基化,脱
水, Michael加成和水解反应及离子交换层析,合成了4个(S)取代氮基酸衍生物,产率60%~75%,ce值
90%~95%,其结构经'INMR和元素分析确证。
关键词:手性诱导;配位化合物;Adl羟甲基化;氨基酸;不对称合成
中图分类号:0629.7
文献标志码
DOL:10.15952/j. cnki.cjsc.1005451.2017.05.16247
Asymmetric Synthesis of(S)s-substituted-- amino Acids
g
(School of Medical and Phamaceutical Engineering, Taizhou College of Vocational and Technical, Taizhou 318000, China
Abstract Four ($) substituted aminoacids, with yield of 60%-75% and ee of% .95%o
were synthesized by the reaction of aldol hydroxymethylation, dehydrolation, Michael nucleophilic ad
dition and acidolysis, then isolated by cation exchange resine. The struclures were confirmned by
H NMR and elemental analysis
Keywords chiral induction; coordination compound; Aldol hydroxymethylation; amino acid; asym
metric synthesis
非蛋白氨基酸是一类具有特殊结构的a氨性辅基,合成了有不同结构的a(B-)取代手性氨
基酸,尤其是具有光学活性的β取代氨基酸基酸。李振江等?采用不对称合成法,合成了
(1),是某些抗生素和活性肽的重要组成部分。对甲氧苯丙胶酸、3甲基谷氨酸和其他手性取代
由于1结构比较特殊,天然来源较少,传统合成方氨基酸。
法过于繁琐,限制了其进一步应用。因此,寻找
本文以BPB的甘氮酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物
种简便高效的合成1的方法,具有较重要的实际(2)为手性源,在甲醇钠作用下先与甲醛进行Al
意义。
dl缩合,制得(R)型丝氨酸化合物[(S)BPB-
目前,1的合成方法主要有:酶法2和手性合(R)Ser]Ni(山)(3);3在碳酸钠作用下经醋
成法。酶法受限于晦来源和成本,不能广泛应脱水得脱水产物(4);4分別与甲醇、苄胺、二甲
用。手性合成法逐渐成为研究热点。 Belokon胺和咪唑进行亲核加成反应;加成产物在氯化氢
等4?采用2-N(NV一撃基エ捕氨院)氨基]二苯甲醇溶液中水解后通过离子交换层析,合成了4
甲(BPB)的甘氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物为手个(S)B取代手性氨基酸(1a~1d, Scheme1)
收稿日期:20160929;修订日期:2017-0321
基金项目:台州职业技术学院科技创新资助项日(2016YB03)
作者简介:金红日(1960-),男,汉族,浙江黄岩人,高级工程师,主要从事药物合成教学和有机合成的研究。F-mail:jhrl960
高数据
成化学
Vol.25,2017
S
H2O)n
S)Ni
H 2)Meona
N(R) OH
1)Ac2o 2)Na2co
3) MECN
(S)- BPB-(R) Ni(D)
[(S-BPB-(R)-SER Ni(D)
(S)BPB-△- Alani()
N,(S?o
>95%
ON N
O
HO
[(S)BPB-B-NU-L-AA]Ni()HCIMEOH
6-NUAA
2)K2CO3, Nao
1a~1d
732#
R)N,(S)O
Comp a
5%
R Meo BZNH Me>NH
[S-BPB-B-NU- D-AA]Ni(ID)
Scheme I
产率60%~75%,e值90%~95%,其结构经甲醇钠的甲醇(15mL)溶液,搅拌下于室温反应
HNMR和元素分析确证。
h;加入冰惜酸50mL,反应応1h。倒入冰水中,析
出红色品体,过滤,滤併真空十燥得红色固体3
1实验部分
14.2g,产率93%,m.P.234~236℃。
1.1仪器与试剂
(2)4的合成
WRS2A型熔点仪;WZZ2S型旋光仪; Bruker
在反应瓶中加人315.0g(0.028mol)和乙
AV400MHz型核磁共振仪(CDCl:为溶剂,TMS为
腈95mL,搅拌使其溶解;加人Na2CO)6.5g
内标);Caro-Erba-160型元素分析仪; VARIAN(0.06mol)和Ae2O023mL(0.177mol),于室温反
210型高效液相色谱仪[色谱柱: Inertisl ODS-3柱
应1h;升温至70℃,反应3h。加人氯仿50mL
流动相:乙/0.03ml?I'磷酸二氢钾溶液(3ン分液,有机层用0.3mol-'NaCO溶液洗涤,
1,V),检测波长:20m,流速:1mL?mim-,保浓缩,用混合溶剂(内/庚烷=1/1,V/い)重结
留时间:21.22min,22.42min
品,过滤,滤併用少量水洗涤,真空干燥得红色固
2按文献方法合成;其余所用试剂均为化体粉末413.5g,产率9?%,[a]D+16.7;
学纯或分析纯。
HNMR8:1.90~3.42(m,6H,B,Y,8H),3.48
s,J=12.5Hz,2H,CH2Ph),3.62~4.32(m,
1.2合成
1H,aH),4.1(s,1H,CH2),5.7(s,1H
(1)3的合成
CH2 ), 6.60-8. 15(m, 14H, Arh); Anal. calcd
在圆底烧瓶中加人215.0g(0.03ml),甲forC2sH2N3O3Ni:C65.92,H4.90,N6.24:
陸3.1g(0.1mol),MeOH32mL和4molL
found65.61,H4.76,N7.95
评论
序号
评论内容
用户名
日期
发表新评论 或 请提供可参考的全文下载链接
用户名
 
相关免费下载文档
 
 
文档下载排行
 
 
最新免费下载文档
 
WDFXW文档分享网 |联系我们
版权所有:www.WDFXW.net