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(5-甲基-2-烷氧基苯基)-1-烃基胺的合成

文档名称:(5-甲基-2-烷氧基苯基)-1-烃基胺的合成
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上传者:yizhuxiaoyou
添加时间:2019/05/07
内容摘要:
2012年第20卷
合成化学
Vol,20.2012
第2期,186~192
Chinese Joumal of Synthetic Chemist
No.2,186-192
研究论文
(5-甲基2-烷氧基荞基)-1-烃基胺的合成
刘改玲,姜岚,李争宁1出
(1.大连大学a.环境与化工学院;b.辽宁省生物有机化学重点实验室,辽宁大连1162)
摘要:以对甲酚(1)为起始原料,经化、酰化和还原氨化反应合成了5个(5-甲基-2-乙氧基苯基)1-烃基胺
经化、Fies重排、醚化和还原氨化反应合成了5个(5-甲基2-甲氧基苯基)-1-烃基胺。其结构经HNMR
CMR,IR和CC-MS表征。
关键词:胺;(5-甲基2烷氧基苯基)-l烃基胺;还原氨化;合成
中图分类号:0623.7
文献标识码:A
文章编号:1005-1511(2012)02-018607
Synthesis of 1-(2-alkoxyl-5-methylphenyl )alkylamine
IIU Gai-ling", JIANG Lan", LI Zheng-ning
a. College of Environmental and Chemical Engineering
b. Liaoning Key moratory of Bioorganic Chemistry, I. Dalian University, Dalian 116622, Chine
Abstract: Five I-(2-ethoxy-5-methylphenyl)-alkylamines were synthesized from 4-cresol(1) by
etherification, acylation and reductive amination. ive I -(2-me hoxyl--meth phenyl)-alkylamines
were synthesized rom 1 by esterification, Fries rearrangement, esterification and reductive amination
The structures were characterized by H NMR C NMR IR and GC-MS
Keywords amine; 1-(2-alkoxy]-5-meth lphenyl-alkylamine; reductive amination; synthesis
手性c或B氨基醇在不对称催化反应中是高对映体选择性的金属-NHC催化剂则并不多。
优良的手性配体或催化剂。其类似物B-氨基酚 Knowles(?在研究金属-手性膦配体催化前手性烯
由于文献报道较少,不易形成而应用较少。与B-烃的氢化反应时发现,给配体中引人潜在配位原
氨基醇相比,β氨基酚或其衍生物可与金属离子子一一氧原子可显著提高反应的对映选择性。这
形成稳定性更好的螯合物り,在催化反应中有潜是由于配体与金属离子形成螯合物后优势构象更
在的高选择性诱导能力。
稳定,反应过渡态数目更少。最近, Hoveyda,
NHC化合物是近二十年来新发现的一类稳Hmig等研究组的研究也表明携带其它配位
定的卡宾类化合物。作为仿隣配体可与过渡金属原子的NHC-金属配合物作为不对称催化反应的
形成稳定性较高的化合物用于催化反应,烯烃复催化剂,可得到比单齿NHC-金属化合物更高的
分解反应?及C-C偶联反应等。手性NHC立体选择性。
參与的不对称反应是有机化学的研究热点之
受此启发,我们希望在NHC配体中引入潜在
尽管有越来越多的相关报道,但真正具有配位原子ー一氧原子,通过提高催化剂中配体的
收日期:2011-05-26
甚金项目:国家自然科学基金资助项目(20672016)
作者简介:刘改玲(1978-),女,汉族,安淮北人,硬士研究生,主要从事农药的合成研究。
遠信联系人:李争宁,教授,Tel.04118740357,E-mal:xli@d.cn
万方数据
第2期
刘改玲等:(5-甲基2-烷氧基苯基)-1烃基胺的合成
O〉OH-kco
Etbr
1. HCO, NH
O〉-OE
CH. COCH
Alcl
HCI
or ROR(5a, 5d-$t)
○〉-O0HMdl
1. HCO2 NH4
Rome
O〉-OMe
R
NH
8a .8f
R M
Ph
B
刚性来提高反应的选择性。在合成这类配体时,1115,1050,818,739cm';CMSm/z(%):
先要合成2-(氨基烷基)苯酚类化合物。通过文136(M',70),108(100),91(12),77(32)];其
献调研我们发现这类化合物的合成方法和合成出余所用试剂均为分析纯。
的化合物极少。吴加胜曾报道,邻酰基酚难于被
选择性氨化,而保护酚羟基后则可进行。为此,我1.2合成
们合成烷基保护的邻烷氧基苯基烷基胺。目前合
(1)3的合成(以3a为例)
成类似化合物的方法有:(1)以酚为原料,经咱
在反应瓶中加人4-甲基苯基乙基13.62
化、 Fries重排得邻羟基苯基酮,再经化保护酚
(100mol)和AICl14.667g(10mmol),搅拌下
羟基,还原氨化得1-(5-甲基2-羟基苯基)苯乙于-5℃滴加乙酰氯(3a)8.635g(110mmol)的
胺の;(2)以对甲酚甲瞇为原料,经酰化、还原-氨二氯甲烷(20m)溶液(20min内);反应h(GC
化得(5-甲基2-羟基苯基)-1-烷基基胺,2l
监测)。倒入冰水中,用二氯甲烷(3×50mL)萃
本文在文献0-?方法的基础上,以对甲酚収,合并有机层,用10%碳酸钠洗涤2次~3次,
(1)为起始原料,经醚化、酰化和还原氨化反应合用水洗至澄清,无水硫酸钠干燥,蒸除溶剂,干燥
成了5个(5-甲基2-Z乙氧基苯基)-1-烃基胺(4a
得淡黄色液体5-甲基2-乙氧基苯乙酮(3a),产率
ae,shae)。1经化、Fis重排、醚化和还原83,19%,纯度0%(C),ら=0.4A=V(乙酸乙
氨化反应合成了5个(5-甲基2-甲氧基苯基)-1-):V(石油醚)=3:97,下同];"HNMR8:
烃基胺(9a-9e, Scheme1)。其结构经'HNMR,7.54(d,J=1.6Hx,1H),7.24(d,J=7.4Hz,
3CNMR,R和CC-MS表征。
6Hz,1H),6.84(d,J=7.4Hz,1H),4.10
(q,J=7.0Hz,2H),2.63(s,3H),2.29(8,
实验部分
3H),1.47(t,J=7.0Hz,3H);IRv:3039,
2980,2926,1676,1607,1500,1478,1405,
1.1仪器与试剂
1355,1247,1197,1154,1042cm-1;GC-MS
Varian Mercury Plus400NMR型核磁共振仪
n/z(%):178(M,49),163(48),135(100),
(CDCl3为溶剂,TMS为内标); Nicolet55型红外
119(9),107(22),91(13),77(38)
光谱仪(液膜或KBr压片);HP6890-5973型色-质
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